Диаграммы метрика

Особое место в настоящей книге отводится теории метрики химических диаграмм, основы которой были заложены в работах Н. И. Степанова. При разработке теории метрики химических диаграмм автор следовал идеям Степанова, однако считал, что задачей этого раздела физико-химического анализа является выявление геометрических образов на диаграммах состав — свойство, отвечающих образованию компонентами химических соединений различного состава. Кроме того, установление функциональной зависимости между составом и свойством системы должно служить основным методом для расчета констант равновесия химических реакций. При развитии теории метрики химических диаграмм предполагалось, что закон действующих масс имеет физический смысл на молекулярном уровне только при выражении константы равновесия через концентрации, как это вытекает из уравнения изотермы реакции Вант-Гоффа. Несоблюдение закона действующих масс применительно к реальным системам объясняется неправомерностью выражения константы равновесия через общие концентрации реагирующих веществ без учета их ионно-молекулярного состояния. Попытка Льюиса и его последователей устранить несоответствие теории с опытом посредством введения новой переменной — активности, которая призвана заменить концентрацию, не приводит к решению проблемы, так как при этом утрачивается физический смысл закона действующих масс на молекулярном уровне. Константа равновесия имеет физический смысл только при выражении ее через равновесные концентрации тех ионно-молекулярных форм реагирующих веществ, для которых пишется уравнение химической реакции. [c.5]

Топология изучает общий строй химических диаграмм, их общие геометрические свойства, остающиеся неизменными при преобразовании диаграмм. Метрика изучает количественные соотнощения между элементами химических диаграмм. [c.58]

И О константах этих равновесий. Ответ на эти вопросы дает применение другого приема физико-химического анализа — метрики химических диаграмм. [c.225]

Весьма скуден объем опубликованных данных, позволяющих судить о положении на фазовой диаграмме кривой солидуса. Для ориентировочного определения метрики этой кривой в области высоких содержаний формальдегида могут быть использованы данг ные Уокера [1] о температурах плавления параформа с различным содержанием воды (на рис. 41, высота и ширина крестов отвечает пределам измерения по температуре и составу). [c.138]

Е. Е. Черкашин. Метрика равновесий химической диаграммы систем с ассоциированными компонентами. Изд. Львовского гос. ун-та, 1958. [c.432]

Разработанный нами метод подсчета выхода реакции является своеобразным приемом метрики химической диаграммы для случая взаимодействия ассоциированных компонентов. [c.435]

КТ. д ) является решением второй задачи метрики химич е-ской диаграммы — нахождением уравнений связи. [c.455]

Н. Н. Степанов, Изв. АН СССР отд. хим. наук 219 (1936), 293 (1938) Основы метрики химических диаграмм. [c.492]

Н. С. Курнаков разработал топологию химических диаграмм и принцип соответствия, состоящий в том, что изменению состояния вещества или химическому превращению в равновесной системе соответствует изменение положения фигур или геометрическое преобразование пространства. Приложение топологии дает возможность безошибочно ориентироваться в наи-6 более сложных химических диаграммах. На основании этих же работ И. И. Степанов разработал метрики химических диаграмм, что позволило применить закон действия масс и определить выход реакции в гомогенных жидких системах (см. гл. VI). Свои теоретические выводы Степанов про-верил путем исследования растворимости нафталина в жидкой гомогенной системе аллиловое горчичное масло—анилин. [c.17]

Физико-химический анализ, разработанный школой Н. С. Курнакова, состоит из топологии и метрики химической диаграммы. Топология диаграмм заключается в качественном изучении геометрических свойств диаграммы, неизменных при ее преобразовании. Задачей метрики химической диаграммы является установление на основании закономерностей, управляющих химическими реакциями, и прежде всего закона действия масс, зависимости между составом и свойствами системы, т. е. теоретическое построение диаграмм состав—свойство. [c.251]

В заключение заметим, что обычно результатом применения топологии диаграмм к гомогенным системам являются лишь данные о качественном составе раствора. Однако в настоящее время исследователей интересуют не только данные о том, какие соединения образуются, но и сведения о том, в каких количествах они образуются и каковы их свойства, каковы соотношения между концентрацией образовавшегося соединения и концентрацией реагирующих компонентов, т. е. сведения о равновесиях в растворе и о константах этих равновесий. Ответ на эти вопросы дает применение другого приема физико-химического анализа — метрики химических диаграмм. [c.253]

Основы метрики химических диаграмм. [c.291]

Криоскопический метод физико-химического анализа. Метод расчета выходов реакции на основании криоскопических исследований. Дифференциально-мольные величины свойств. Метрика химических диаграмм в растворах. Ко марь Н. П. и др.. Труды НИИ химии ХГУ, 8 (1951). [c.292]

Спектрофотометрический метод — один из вариантов физико-химического анализа [61]. Теоретической основой метода, как и других вариантов физико-химического анализа, является учение о метрике химической равновесной диаграммы, развитое Н. И. Степановым [62]. [c.158]

Метрика химической диаграммы 3—203 [c.569]

Физико-химические диаграммы представляют геометрические фигуры, состоящие из замкнутого комплекса точек, линий, поверхностей и объемов. Это определяет связь физико-химических диаграмм с геометрией, особенно с топологией, т. е. геометрией положения (топология и метрика диаграмм). [c.58]

Некоторые исследования связаны в основном с метрикой диаграмм состояния [3931—3942] в частности, в [3933, 3934 проведено топологическое исследование диаграмм равновесия многокомпонентных систем. [c.44]

В монографии изложены теоретические основы химических и фазовых равновесий в гомогенных и гетерогенных системах. При написании книги широко использованы последние достижения в области метрики химических диаграмм и недавно сформулированный третий основной принцип физико-химического анализа — принцип совместимости. [c.2]

Однако сформулированная Н. И. Степановым задача метрики химических диаграмм оказалась неактуальной. Построение диаграмм состав — свойство гомогенных систем с помощью теоретических расчетов, не прибегая к эксперименту, не может быть целью исследований. Диаграммы состав — свойство гомогенных систем, в отличие от диаграмм состояния гетерогенных систем, пе отражают в наглядном виде характер взаимодействия между компонентами. Более важной задачей метрики химических диаграмм следует считать использование диаграмм состав — свойство, построение которых экспериментальными методами не вызывает принципиальных затруднений, для исследования характера взаимодействия компонентов. Решение этой задачи становится возможным после установления функциональной зависимости между составом и свойствами физико-химических систем. С учетом сказанного под метрикой химических диаграмм следует понимать раздел физико-химического анализа, устанавливающий функциональную зависимость между составом системы и свойствами на основе общих законов химии и физических констант составных частей системы. В задачу метрики химических диаграмм входит исследование ионно-молекулярного состояния вещества, определение состава химических соединений и констант химических равновесий. [c.128]

В гомогенных системах химические соединения могут образоваться в результате взаимодействия двух, трех и большего числа компонентов. Общий вид изотерм свойства нри образовании компонентами химических соединений определяется основными принципами физико-химического анализа. Более детальное представление о строении диаграмм состав — свойство дает метрика химических диаграмм. [c.134]

Метрика химических диаграмм в сочетании с концепцией состояния теоретически полностью разрешает проблему расчета констант равновесия при образовании как двойных, так и многокомпонентных соединений. В простейшем случае эти расчеты можно выполнить, пользуясь элементарными вычислительными средствами. В случае необходимости решения систем более двух уравнений расчеты доступны с применением ЭВМ. [c.176]

Начиная с 20-х годов, на основе теоретических работ Н. С. Курнакова по физико-химическому анализу, один из его выдающихся учеников Н. И. Степанов приступил к разработке совершенно новой дисциплины — метрики химических диаграмм. [c.200]

Метрика химической диаграммы в противоположность топологии занимается количественными геометрическими соотношениями. Н. И. Степанов произвел исследование сингулярных точек диаграммы состав — свойство, в результате чего пришел к выводу, что порядок алгебраической кривой, которая определяет количество или выход химического соединения, образовавшегося в равновесной системе, определяется числом атомов, входящих в молекулу соединения. Так, например, образование соединения АВ, составленного из двух атомов, определяется обыкновенной гиперболой второго порядка. Соединению АВ , составленному из трех атомов, отвечает непрерывная гипербола третьего порядка и т. п. Эти геометрические образы привлекли все его внимание и послужили основой для классификации этого 200 [c.200]

В статье Метрика равновесной химической диаграммы Н. И. Степанов писал Основной чертой современного развития физико-химического анализа является геометрический метод изучения химической природы системы. Исследователь в результате эксперимента строит равновесную диаграмму состав—свойство и в ее геометрических признаках ищет ответ на поставленные им химические вопросы. [c.201]

Этот отдел общего учения о диаграмме разрабатывается Н. И. Степановым и получил название метрики химической диаграммы [15]. [c.201]

Существуют два основных пути использования сетей на практике. В первом случае мы имеем в наличии метрику и, исходя из нее, определяем сеть (разд. 3). Однако более интересная проблема возникает, когда метрика не задана и характеристики многообразия должны быть выведены из свойств связности процесса (ППК и ВПК). Пример с евклидовой геометрией может быть взят из анализа таких диаграмм линейного перехода между состояниями, которые используются для анализа сопряженных реакций, изменения молекулярной конформации, диффузии и диффузионных видов транспорта при этом исходят из состояний, возможные двунаправленные переходы между которыми определены как константы скорости прямой и обратной реакций [13]. Если числа заполнения состояний пит заданы равными и ТУ,,, и скорости прямой и обратной реакций равны соответственно и к , то скорость увеличения (или уменьщения ) определяется соотнощением [c.440]

В результате этих исследований был решен ряд вопросов метрики химических диаграмм, в частности, разработаны методы определения констант равновесия и стехиометрии протекающих в жидких системах процессов межмолекулярного взаимодействия. В ряде работ разрабатывались методологические вопросы отдельных методов физико-химического анализа еолюмо-, вискози-, кондукто-, диэлько-и рефрактометрии. [c.176]

Таким абразом, оказывается возможным решить третью задачу метрики химических диаграмм - найти уравнение состав — свойство для химической диаграммы при взаимодействии ассоциированных компонентов, молекулы которых имеют различные коэффициенты в уравнениях связи. [c.455]

Разработанная нами метрика химической диаграммы была ариложена к изучению взаимодействия электролитов в водных растворах. [c.457]

Уравнения изотерм свойства, рассмотренные нами, составляют теоретический раздел физико-химического анализа, получивший название метрики химических диаграмм. Основоположником ее является Н. И. Степанов, который считал основной задачей этого раздела физико-химического анализа разработку методов построения диаграмм состав — свойство на основе общих законов химии. По словам Н. И. Степанова, задача метрики химических диаграмм заключается в том, чтобы ...получить теоретическую форму диаграмм состав — свойство, исходя из основных законов химии и )аскрыть ее эволюцию от степени проявления химизма в системе 19]. Иными словами, метрика химических диаграмм есть раздел физико-химического анализа, изучающий зависимость формы кривых состав — свойство от характера взаимодействия между компонентами в гомогенных системах. [c.128]

Типы диаграмм идеальных двойных систем с несколькими химическими соединениями, выведенные с помощью метрики, представлены на рис. 38—40. При образовании нескольких химических соединений различного состава изотермы предельного состояния с недиссоциированными соединениями являются ломанными линиями. Точки излома на изотермах отвечают составу химических соединений. Некоторые точки излома одновременно являются точками максимума или минимума. Диаграммы идеальных систем с диссоциированными соединениями изображаются кривыми с экстремумами и точками перегиба. По характерному сочетанию экстремальных точек и точек перегиба можно судить о составе соединений, образующихся в системе. С увеличением констант диссоциации соединений изотерма свойства па диаграмме претерпевает эволюцию, превращаясь при К = оо в аддитивную лрямую. [c.138]

В связи с наличиед на ликвидусах и солидусах двойных систем экстремумов и точек перегиба требуется объяснить их происхоукде-ние. Ответ па этот вопрос дает метрика химических диаграмм, рассмотренная в главе II. Очевидно, экстремумы и точки перегиба на кривых ликвидуса и солидуса двойных систем с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях являются результатом взаимодействия компонентов образования сольватов, ассоциатов и химических соединений, диссоциации компонентов сложного состава. [c.242]

Черкашип Е. Е. Метрика равновесной химической диаграммы с ассоциированными компонентами. Львов, Изд-во Львов, ун-та, 1958. 107 с. [c.479]

Н. С. Курнаков впервые на огромном экспериментальном основании установил понятия дальтонидов и бертоллидов , т. е. понятия соединений определенного и переменного состава. При этом путем сопоставления опытных данных для большого числа систем было выяснено, в каких случаях, в какой степени диаграммы состав-свойство указывают на образование определенных соединений. В работах Н. И. Степанова развито стройное учение о метрике диаграмм сложных систем. В работах Н. С. Курнакова и его школы самые методы физико-химического анализа были развиты и расширены. Пирометр Курнакова, регистрирующий пресс Гагарина и ряд других методов, предложенных учениками и сотрудни- [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология