Рингбома

Рис. 1.10. Градуировочные кривые Рингбома для растворов С60 в четыреххлористом углероде

В настоящее время получили распространение так называемые условные константы равновесия, предложенные Шварценбахом и Рингбомом. [c.49]

Бера имеет силу, но она ничего ие говорит об относительной точности-для различных значений оптической плотности. Предложен другой способ построения кривых [5, 42] , который имеет еще некоторые другие особенности. На рис. 3.12 представлены кривые пропускания света в функции логарифма концентрации. Если захватывается значительный-интервал концентраций, то всегда получается кривая в виде буквы 5, называемая иногда кривой Рингбома. Точка перегиба соответствует пропусканию 37% (пунктирная прямая ца рис. 3.12) при условии, что система подчиняется закону Бера в случае же отклонения от закона эта точка соответствует другому значению пропускания, общая же-форма кривой сохраняется. На кривой обычно имеется значительный [c.34]

Термин условное произведение растворимости , который используется также в статье Рингбома был рекомендован профессором Кольтгофом. [c.130]

Вычислив по уравнению (7.30) величину АрМ при надежно фиксируемой прибором разнице пропускания АГ и зная величины См и MR, по номограмме Рингбома (рис. 7.21) находят ошибку определения (А, %). [c.193]

Условные константы устойчивости кислот и оснований как количественные характеристики в аналитическую практику впервые введены Рингбомом [22]. Применение условных констант значительно облегчает расчет кислотно-основных равновесий, особенно прогнозирование ошибок титрования. С помощью условных констант можно легко найти необходимую концентрацию комплексообразователя, позволяющую провести достаточно точное титрование [c.53]

Рис. 14.3. Набор полярографических волн для иллюстрации метода Рингбома и Эриксона.

Обзор методов определения констант устойчивости дан в статье Рингбома и Харью [12]. [c.213]

При визуальном комплексометрическом титровании с индикатором условия титрования и достигаемую воспроизводимость, как известно [42, 47, 290], можно прогнозировать с помощью номограммы Рингбома (рис. 7.32). Для теоретической оценки возможностей комплексометрического титрования номограмма [c.224]

Вычислив по уравнению (7.59) значение АрМ при надежно фиксиру мой прибором разнице пропускания АГ и зная См и ркк, по номограмме Рингбома (рис. 7.32) находят ошибку титрования (А, %). [c.227]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

Использование действительных или условных констант образования рассмотрено в монографии Шварценбаха и в статьях Рингбома Рингбома и Виннинена34 и Вебера Пршибил в своей обзорной статьеподчеркивает преимущества использования так называемой кривой Рингбома последнюю строят в координатах значений pH, при которых величина Д ыт(Х4 равна 10 , и lg для различных металлов. Из уравнения (13-13) следует, что величина /Смуа4 при 3 —1 (отсутствие дополнительного комплексанта) ни что иное, как условная константа образования. Из уравнения (13-12) следует, что величина /Сму. равная 10 соответствует 99,9% ному связыванию иона металла [c.258]

Лучшим методом для получения кривых титрования, как и при кис-лотно-основном титровании, является эксперимент. Индикаторы можно выбрать, исходя из этих кривых. Форму кривых титрования можно оценить при помощи расчета. Существование нескольких конкурирующих равновесий создает некоторые математические трудности, которые лучше всего разрешаются при использовании графических методов, описанных в монографии Рингбома или в других современных книгах по ионным равновесиям. Можно предположить, что для четкого изменения цвета в области эквивалентности необходимо, чтобы непосредственно перед точкой эквивалентности (например, когда реакция прошла на 99%) [1п] [М1пу] 0,1, а сразу после точки эквивалентности (например, при избытке титранта в 1%) [1п]/[М1пу] 10. Для этого следует создать условия, при которых в точке эквивалентности [1п] л [М1пу]. [c.298]

Рингбом [147] — один из первых, кто его усовершенствовал и использовал для измерения коэффициентов молекулярной диффузии СО2 в воду. Капиллярная ячейка Рингбома представлена на рис. 1.2.8 и состоит из двух спаянных горизонтальных капилляров различных диаметров (0,726 10 м и 0,343 10 м), которые при помощи двух трехходовых кранов I и II соединялись с двумя колбами Е к Р. Длина тонкого капилляра имела 1радуировку по периметру и равнялась 0,320 м, а длина большего капилляра — 0,13 м. Колба Е примерно наполовину заполнялась водой. Через патрубок С в колбу Е подавался СО2 до полного насыщения воды. В колбу Р подавали горячую воду и понижали давление с целью ее деаэрации. После этих операций в колбе Р имели подготовленную к эксперименту деаэрированную воду, а в колбе Е — воду, насыщенную СО2. Создав разрежение в капиллярах и используя трехходовые краны I и 11, пространство соединительной трубки С заполняли насыщенной водой, а пространство трубки ) — деаэрированной водой. После 1Юдготовки аппарата производили продувку и сушку капилляров пугем пропускания сухого воздуха, а затем сухого исследуемого газа. По окончании продувки предварительно насыщенный парами воды газ подавался через кран I в капилляры, и создавалось давление меньще атмосферного на величину столба жидкости, достаточного для подачи жидкости из колбы Е к капилляру. Далее закрывали кран I и понижали давление на 130-170 мм рт. ст. (в СИ 760 мм рт. ст. = 0,1 МПа) ниже атмосферного и через кран II пускали в капилляр некоторое количество деаэрированной воды. Затем через кран I в капилляр впускали насыщенную воду таким образом, чтобы столбик жидкости оказался ближе к левой части градуированного тонкого капилляра [147]. [c.802]

Установка Рингбома имеет определенные недостатки, связанные с оценкой начального времени диффузии и начального объема газа. Чтобы исключить зтот недостаток, Тамман и Джессен [147] предложили использовать следующую формулу для расчета [c.803]

Согласно неопубликованным данным Рингбома, можно при pH 4,5 титровать комплексон сульфатом цинка с дитизоном в качестве индикатора. Переход окраски индикатора весьма отчетлив, если определения проводятся в водно-спиртовом растворе или в среде разбавленного ацетона. Используя это наблюдение, Веннинен и Рингбом [153] разработали косвенный комплексометрический метод определения алюминия и железа. В весьма подробном теоретическом исследовании авторы устанавливали оптимальные условия и изучали влияние различных факторов на определение. В результате своих теоретических соображений и экспериментальных данных Веннинен и Рингбом рекомендуют следующий способ определения алюминия [c.375]

Этому типу титрований в последнее время было уделено значительное внимание как с теоретической, так и с аппаратурной стороны. Очень подробно развиты теоретические соображения Б работах Фортьюина и сотрудников [23] и Рингбома, Веннинена [24]. В различных опубликованных работах можно найти предложения, упрощающие форму сосудов для титрования, приспособление их к различным колориметрам, главным образом к спектрофотометру Бекмана. Большинство исследований различных авторов относится преимущественно к вопросу о пригодности той или иной длины волны, используемой при измерениях, и вопросу о точности и чувствительности указанных методов титрования в сравнении и визуальными методами. Например, Рингбом и Веннинен [24] приводят ошибку 0,01—0,04%, получаемую при фотометрическом титровании 0,01 Ж" раствора меди с мурексидом. При титровании же 0,001 М раствора меди ошибка определения, полученная автором, была около +0.25%. [c.400]

Начиная с 1945 г., опубликовано почти 3000 работ, посвященных вопросам комплексометрического анализа. Более полно этот метод анализа рассмотрен в монографиях Бека [2], Перрина [3], Рингбома [4], Шварценбаха и Флашки [5] и Уеста [6]. [c.211]

Структура, свойства и классификация металлиндикаторов описаны в работах Уеста [6] и Рингбома и Ваннинена [23. Эрио-хром черный Т был одним из первых и наиболее широко применяемых металлиндикаторов [24]. К сожалению, в растворе он неустойчив, по-видимому, в связи с тем, что его молекула содержит как окислительную (нитро), так и восстановительную (азо) группы. Линдстром и Дил [25] рекомендуют вместо него пользоваться индикатором 1- (1-гидрокси-4 -метил-2 -фенилазо) -2-нафтол-4-сульфокислотой, называемым кальмагитом [c.223]

Рингбома очень удобна, позволяет быстро оценивать достигаемую теоретическуювос- производимость титрования, выбрать нужные условия (pH раствора, состав буферного раствора, концентрацию дополнительного комплексанта и т. п.), при которых условная константа устойчивости комплекса (Рмк) обеспечивает титрование с заданной воспроизводимостью. [c.225]

Определив эквивалентный объем по излому кривой титрования (включая и метод экстраполяции) и вычислив по уравнениям (7.61)—(7.63) рМизл, с помощью номограммы Рингбома можно оценить достигаемую точность титрования. При этом следует иметь в виду, что изменение светопоглощения АГ обеспечивает надежное фиксирование конца титрования в интервале АрМ = 0,3 независимо от чувствительности прибора и индикатора. Следовательно, если рМэ — рМизл > 0,3, то к найденному объему титранта в конце титрования необходимо внести индикаторную поправку с помощью уравнения (7.60). [c.229]

Поэтому этот метод, предложенный Рингбомом и Вилькманиом [18], называется индикаторным амперометрическим титрованием, где индикатором является вещество С. Кривая титрования приведена на рис. 55. [c.151]

Для металлов, которые восстанавливаются на ртутном капельном электроде при больших значениях потенциала, используется индикаторный метод титрования, предложенный Рингбомом и Вилькманном [56], заключающийся в том, что титрование проводят в присутствии ионов, реагирующих с реактивом после того, как будет оттитровано определяемое вещество. Для определения кальция по методу Лайтинена и Симпсона [10] титрование проводят в присутствии цинкат-иона при потенциале восстановления последнего. Введение избытка реактива приводит к уменьшению тока восстановления. Момент эквивалентности определяется путем экстраполирования прямых отрезков до пересечения. [c.260]

В 1934 г. Кортюм и Хальбан высказали предположение о возможности уменьшения ошибки фотометрических измерений до 0,01 % в случае перехода от измерений абсолютных пропусканий к измерению относительных пропусканий. Эти идеи получили дальнейшее развитие в другой работе Кортюма , а также в работах Рингбома 9, в которых рассматривались общие проблемы фотометрии и точности фотометрических измерений, подчеркивалась важность измерения пропускания раствора неизвестной концентрации (испытуемого раствора) относительно раствора, содержащего определяемое вещество в известном количестве (раствора сравнения). Эти идеи, однако, носили характер гипотезы, поскольку они не были подкреплены ни теоритичес-ким обоснованием проблемы повышения точности фотометрических измерений при переходе от метода непосредственной (абсолютной) фотометрии к методу отношения пропусканий , ни экспериментально. [c.9]

Поэтому комплексы, образуемые ЭДТА с катионами, отличаются высокой прочностью. Константы нестойкости (рКуса), по данным Рингбома и Е, М. Якимец, для комплексонатов двухвалентных металлов РеУ -, СиУ и СаУ достигает наибольших значений в интервале pH равном 8—10 и составляет соответственно 12,5 14 и 10. [c.200]

В условиях проведения анализа, когда на основное равновесие накладываются побочные сопряженные реакции конкурирующего комплексообразования, для количественной- оценки относительной устойчивости н растворимости соединений, расчета равновесных концентраций тех или иных компонентов необходимо использовать предложенные Шварценбахом [20] и Рингбомом [22] условные (эффективные) константы [20—29]. Последние являются производными термодинамических констант и вместе с тем учитывают влияние побочных реакций. Если все протекающие в растворе реакции учтены и правильно рассчитаны, то аналитические характеристики или оптимальные условия, проведения анализа, рассчитанные теоретически, как правило, хорошо согласуются с найденными экспериментально. В ряде слутаев сопоставление результатов эксперимента и расчета позволяет решить вопрос о качестве экспе- -римента, о достижении условий равновесия и т. п. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология