Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Плоские комплексы геометрические изомеры

    Комплексы переходных металлов. Лиганды. Геометрические изомеры. Октаэдрическая структура, плоская квадратная структура и тетраэдрическая структура. Парамагнетизм и диамагнетизм. Лабильность и инертность. Взаимосвязь степени окисления центрального атома и структуры комплекса. Влияние числа /-электронов металла на структуру комплекса. Перенос заряда. [c.204]


    Плоско-квадратная структура характерна для комплексов Pd(ll), Pt(II) и Au(III), в которых катионы имеют восемь -электронов, или конфигурацию (табл. 20-4). Тетраэдрическая координация чаще всего встречается в соединениях переходных металлов с координированными группами О"", как, например, в СгО " или МпО ". В настоящее время координационную структуру определяют путем прямых рентгеноструктурных исследований, которые подтверждают выводы относительно геометрических изомеров, сделанные на основании других экспериментов. [c.210]

    В плоских квадратных комплексах, напротив, довольно часто обнаруживаются разные типы геометрической изомерии. [c.169]

    Для отнесения геометрических изомеров плоских комплексов успешно использовались химические реакции. Однако для октаэдрических комплексов, за исключением нескольких отдельных случаев, химическое определение конфигурации ненадежно. Ниже мы рассмотрим по одному примеру для каждого стереохимического случая. [c.417]

    Чтобы установить, какое из пары изомерных соединений — цис, а какое — транс, для большого числа различных соединений такого строения были проведены остроумно придуманные химические реакции. Вернер показал, что выделение двух изомеров, имеющих такую общую формулу, является хорошим указанием на плоскую структуру, так как для конфигурации правильного тетраэдра возможно существование только одного соединения. Кроме того, доказательство плоской структуры комплексов платины (II) и палладия (II) было получено синтезом двух геометрических изомеров комплексов общего типа [М(АВ)2), не расщепляющихся на оптические изомеры (а)  [c.235]

    Как отличается число изомеров соединения при различном геометрическом расположении лигандов вокруг центрального иона металла Проиллюстрируйте ваш ответ на примере комплексов с тетраэдрической и плоско-квадратной структурой. [c.247]

    Основы координационной химии были заложены в период 1875—1915 гг. классическими исследованиями датского химика С. М. Иергенсена (1837—1914) и швейцарского химика Альфреда Вернера (18 6— 191 9). В тот момент, когда они начали свои работы, природа координационных соединений представляла неразрешимую загадку, которая находилась в противоречии с современными идеями о валентности и строении. (Как устойчивая соль металла, скажем МС1 , при соединении с группой устойчивых, способных к независимому существованию молекул, допустим х МНз, способна образовать соединение М(ЫНз)жСи с абсолютно новыми свойствами Как образуются такие связи Какова структура таких соединений Иергенсен и Вернер получали тысячи новых соединений, пытаясь найти закономерности и соотношения, которые подсказали бы ответы на эти вопросы. Наконец, Вернер создал и развил концепцию о лигандах, окружающих центральный ион металла концепцию о координационном комплексе — и на ее основании сделал заключения о геометрических структурах многих комплексов. Его выводы о структуре были основаны на изучении изомеров, подобных рассмотренным выше. Именно в этом случае он заключил, что комплексы должны иметь плоскую геометрию, чтобы существовали два изомера. Тетраэдрическая структура не объясняет их существования. Вернер был удостоен за свои работы Нобелевской премии по химии за 1913 г. [c.152]


    Среди координационных комплексов встречаются как геометрическая, так и оптическая изомерия. В последующем рассмотрении ограничимся лишь изучением тетраэдрических, плоских квадратных и октаэдрических комплексов. [c.169]

    НИИ, и приобретает координационное число 4 и геометрию плоского квадрата. Октаэдрические комплексы могут проявлять как геометрическую, так и оптическую изомерию, этот вопрос обсуждается в разд. 5. [c.31]

    Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь плоское квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геометрических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение. [c.114]

    Дополнения к номенклатуре камплексных соединений предложены И. И. Черняевым. Они сводятся к следующему. Для обозначения конфигурации октаэдрически- или плоско построенного комплекса называются группы, находящиеся в концах каждой из координат. Например, два геометрических изомера [c.39]

    Геометрическая изомерия (в простейшем случае цис-, транс-изомерня) проявляется лишь у плоских илл октаэдрических комплексов. Плоская конфигурация (координационное число 4) доказана для двух- и трехвалентного золота, двухвалентных [c.42]

    Гра с-форма первого комплекса имеет плоскость симметрии, и, следовательно, для этого геометрического изомера не могут существовать несовмещаемые зеркальные изомеры. Транс-форма второго комплекса структурно невозможна. Расщепление на оптические изомеры совершенно исключает две другие симметричные шестиугольные структуры — плоский шестиугольник и тригональную призму, так как для приведенных выше типов комплексов если а = Ь, невозможны асимметричные структуры. [c.238]

    Плоские комплексы типа M(ab d) могут в принципе иметь три геометрических изомера, например  [c.665]

    Число изомеров в комплексах октаэдрического типа больше, чем в комплексах плоско-квадратного и тетраэдрического типов. Для октаэдрических комплексов состава М(А4В2) возможны два геометрических изомера с цис-и шранс-конфигурациями, показанные на рис. 23.7. Комплексы состава М(АзВз) тоже существуют в виде цис- и трянс-изомеров. [c.409]

    Пространственные, или геометрические, изомеры отличаются различным расположением лигандов по отношению друг к другу. В простейшем случае два определенных лиганда могут занимать соседние, смежные положения, например два иона хлора или две молекулы аммиака в плоском квадратном комплексе [Pt l2(NHз)2]. Этот изомер носит название цис-дихлородиамминплатина(П) и обладает противоопухолевой активностью. В другом изомере этого соединения одинаковые лиганды занимают противоположные позиции. Этот изомер - транс-дихлородиамминплатина(П) противоопухолевой активности не проявляет. [c.341]

    Самое изученное и широко применяемое в клиниках из таких соединений — дихлородиамминплатина [Pt NHз)2 l2]. Этот комплекс, имеющий плоскую квадратную координацию лигандов вокруг атома платины, существует в виде двух геометрических изомеров. Один из них обладает противоопухолевым действием. [c.34]

    Плоские комплексы Pd(H) и Pt(H). В 1893 г. Вернер высказал предположение, согласно которому изомерию определенных соединений двухвалентных Pd и Pt можно объяснить, если принять, что четыре атома, присоединенные к атому металла, находятся в одной плоскости. Молеку,la Pta2b2 могла бы иметь в этом случае цис- и транс-изомеры, тогда как в случае связей тетраэдрической направленности возможен только один изомер. Аналогичным образом для плоской молекулы Mab d возможно существование трех изомеров по сравнению с единственным соединением при условии тетраэдрического строения комплекса. В эпоху до возникновения структурного анализа единственный подход к решению этой задачи состоял в изучении геометрической и оптической изомерии, и требовалась особая изобретательность для удовлетворительного определения строения молекулы. В настоящее время нет необходимости обращаться к этой главе истории химии, поскольку компланарность четырех связей Pd(II) и Pt(II) была продемонстрирована для многих молекул и ионов, начиная с первого рептгеноднфрак- [c.388]

    Геометрические изомеры существуют среди октаэдрических комплексов Сг(1П), Со(1И), 1г(П1), Р1(1У), КЬ(1П) и Ки(П1) и у плоских комплексов Рс1(П), Р1(П), а также, возможно, Ке(П), N1(11) и Си(П). Почти вся препаративная работа в этой области была выполнена более 20 лет тому назад. Положение в области плоских комплексов к 1943 г. было детально рассмотрено Меллором [169] и с тех пор существенно не изменилось, несмотря на попытки выделения изомеров комплексов других элементов [41]. [c.169]


    Необходимым условием для образования геометрических изомеров комплексных соединений является их кинетическая устойчивость. Поэтому данный тип изомерии встречается у комплексов тех ионов металлов, которые характеризуются электронными конфигурациями или (см. разд. 2.2.4), проявляющими тенденцию к образованию кинетически устойчивых комплексов. В зависимости от относительного положения лигандов можно различать цис-и гранс-изомеры. Плоский комплекс типа МА2В2 может иметь следующие геометрические изомеры  [c.58]

    Разные геометрические изомеры комплексов состава МА3В3 различаются по названиям вместо приставок цис и транс используются термины граневый (от fa ial) и ребровый (от meridional). Для указания пространственного положения можно применять также курсивные буквы, как это.показано ниже в обозначениях Va и V6 соответственно для плоской и октаэдрической конфигураций  [c.60]

    Некоторые плоские квадратные комплексы имеют геометрические изомеры. Примерами могут служить комплексы МзгЬз и М(аЬ)2  [c.16]

    Исследованные комплексы содержат в макроцикле две, четыре и шесть двойных связей и являются соединениями никеля с цикламом или его производными. Известны структуры двух комплексов ТМС-4,11-диен-никеля и двух комплексов 0МС-4,11-диен-никеля. Тетраметильные комплексы отличаются расположением метильных групп [114, 115]. В одном из них [114] метильные группы при атомах С(1) и С(в) копланарны с атомами координационной плоскости. Две другие группы СНз неэквивалентны одна из них аксиальная (С(5)), другая экваториальная (С(4)) (рис. 18а). В другом геометрическом изомере [115] макро-циклический катион расположен на оси 2 и содержит две СНз-группы в аксиальном положении и две — в экваториальном. В перхлоратном [116] и роданидном [117] комплексах 0МС-4,11-диен-никеля строение МЦЛ одинаково. На рис. [186] приведены данные для роданидного комплекса. Различия в расположении СНз-групп не отражаются на характере координации атома никеля. Во всех рассмотренных диеновых катионах координация никеля плоско-квадратная, двойные связи находятся в шестичленных металлоциклах в транс-позициях [рис. 18 а, б]. Характерная черта строения этих катионов состоит в неэквива- [c.221]

    Структура и изомерия комплексов. Геометрическая структура комплексов определяется прежде всего типом свободных орбиталей у комплексообразователя, числом и влиянием лигандов на комплексо-образователь и в конечном счете типом гибридизации орбиталей. В зависимости от вида гибридизации комплексообразователя образуются линейные, треугольные, тетраэдрические, квадратные (плоские), би-пирамидальные, октаэдрические и др. структуры (см. табл. 2.4). В комплексных соединениях с разнородными лигандами, например [Р1(КНз)2С12], может проявляться изомерия. Изомерами называют соединения одинакового состава, но разного строения. Довольно часто для плоскоквадратных и октаэдрических структур встречается пространственная изомерия, при которой лиганды могут занимать разные места вокруг комплексообразователя. Если одинаковые лиганды расположены рядом, то это г/мс-форма, если напротив - то транс- о >мй [c.80]

    Они соответствуют классическому примеру геометрической изомерии, данному Вернером, которому удалось доказать плоское строение комплексов путем выделения двух форм ди-аммино-дихлоро-нлатинового соединения. Комплексы с двумя бифункциональными несимметричными лигандами А—В, в которых основные группы занимают расположенные по диагонали координационные места, до настоящего времени неизвестны. Они были бы оптически активны. [c.278]


Смотреть страницы где упоминается термин Плоские комплексы геометрические изомеры: [c.210]    [c.210]    [c.381]    [c.409]    [c.74]    [c.377]    [c.388]    [c.74]    [c.160]    [c.385]    [c.417]    [c.230]    [c.135]    [c.370]    [c.230]    [c.468]    [c.249]   
Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.169 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Изомерия геометрическая

Изомерия комплексов

Изомеры геометрические

комплексы, геометрическая

комплексы, геометрическая комплексов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте