Адсорбированные формы органических веществ

Наиболее важной областью применения этого метода являются системы, в которых медленное электровосстановление окисленной формы органического вещества Ох дает восстановленную форму Ке(1, причем обе эти формы обратимо адсорбируются на поверхности электрода. Полярография органических соединений дает тому многочисленные примеры. Накладывая на такую систему катодные импульсы различной длительности и используя фор- [c.13]

Имеется обратное соотношение между степенью адсорбции органического вещества и его растворимостью в воде (гидрофильностью). Растворимость органических соединений в воде в пределах одного химического класса уменьшается с возрастанием длины цепи. Следовательно, адсорбция из водного раствора увеличивается по мере роста цепи в гомологическом ряду, что обусловлено возрастанием степени гидрофобности молекул. Имеющиеся данные свидетельствуют о том, что структурно простые соединения хуже адсорбируются в ионной форме и лучше — в нейтральной. По мере усложнения структуры соединений влияние ионизации ослабевает. [c.88]

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

Адсорбируется только продукт реакции К (Го = 0). В общем случае такое предположение неверно, поскольку из-за эффекта выжимания (см. гл. 2) происходит адсорбция обеих форм органического вещества О и Р. [c.126]

При электроокислении органических веществ на металлах, адсорбирующих кислород, также возможны прямой переход электрона от адсорбированных молекул органического вещества к электроду (электрохимический механизм) и взаимодействие адсорбированных веществ с частицами ОН д или другими формами адсорбированного кислорода (химический механизм). Окисление органического вещества с участием адсорбированного кислорода можно представить следующей схемой [c.384]

Рассмотрим теперь кривые емкости в присутствии органических веществ. Органическое вещество адсорбируется на электроде вблизи п. н. з. При его адсорбции должны происходить два явления уменьшаться диэлектрическая проницаемость двойного слоя и увеличиваться расстояние между его обкладками. Оба эти явления в соответствии с формулой (12.6) должны снижать значение К. При достаточном удалении от п. н. 3. происходит десорбция органического вещества. При этом /(. -кривые в растворе фона и в присутствии органического соединения должны совпасть (рис. 33). /(/ро-кривые при адсорбции органического вещества приведены на рис. 33, а. Чтобы сделать вывод о форме кривых дифференциальной емкости, обратимся к формуле (12.23). В минимуме К, Фо-кривой, где происходит максимальная адсорбция органического вещества, dK/dE=On, следовательно, Сл К. В области же потенциалов, где происходит десорбция органических молекул, должны наблюдаться максимумы дифференциальной емкости, так называемые пики адсорбции — десорбции. При ( >0 величины Е— Е >0 и dK/dE>0, так что [c.58]

В растворах неорганических солей зависимость /3 от потенциала имеет вид кривой 2 на рис. 4.10 при ток заряжения равен нулю и почти линейно изменяется с ростом катодного потенциала электрода. Однако угол наклона линейной зависимости 1.,,=-=[ Е) при >0 и д <С О различен, поскольку емкость двойного слоя ртути при адсорбции анионов больше, чем при адсорбции катионов. Если же в раствор фонового электролита в отсутствие кислорода ввести органическое вещество, которое не восстанавливается, но адсорбируется на ртути, то зависимость тока заряжения от потенциала изменится в соответствии с изменением формы д, -кривой (рис. 4.10, кривая ). [c.227]

Продуктами реакций могут быть комплексные соединения или новые органические вещества, образующиеся в результате окислительно-восстановительной реакции (окислительно-восстановительные индикаторы, см. разд. 9.2.6) либо синтеза, или же иные формы самого реагента (кислотно-основные индикаторы, см. разд. 9.2.4). Помимо участия в реакциях этого типа органический реагент в растворе может адсорбироваться осадком, причем эта адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы, см. разд. 9.2.7). Образование новых органических соединений вследствие синте- [c.164]

О том, что в качестве вещества, энергично адсорбирующегося на гранях кристалла, выступает и растворитель, свидетельствуют наблюдающиеся иногда различия облика кристаллов органических веществ, выращенных из разных растворителей, а также результаты изучения роста кристаллов из водных растворов. Исходя из представлений об эпитаксиальной адсорбции растворителя на гранях, удалось объяснить наблюдаемое соотношение скоростей роста граней разных простых форм кристаллов нитрата калия [Петров Т. Г., 1964] и кварца [Чернов А. А,, Кузнецов В, А., 1969], а также температурную зависимость скоростей роста и различие в интенсивности захвата включений раствора пирамидами роста разных граней ( 1.8). [c.54]

Форма электрокапиллярной кривой и потенциал нулевого заряда в значительной степени определяются составом раствора, в который погружена ртуть, особенно наличием в нем ионов или нейтральных молекул органических веществ, способных адсорбироваться поверхностью электрода. При этом адсорбированные частицы вызывают изменение структуры двойного электрического слоя, что оказывает влияние на величину поверхностного натяжения на границе ртуть—раствор и потенциал нулевого заряда. [c.327]

Реакции органических реагентов с неорганическими ионами в растворе могут давать продукты с различными свойствами например, они могут вызвать изменение цвета, люминесценции, растворимости, летучести. Продуктами реакции могут быть комплексные соединения, или новые органические вещества (образовавшиеся в результате окислительно-восстановительного либо каталитического действия неорганических ионов), или же иные формы самого реагента (рН-индикаторы). Помимо участия в этих типах реакций, органический реагент в растворе может адсорбироваться на осадке неорганического вещества, причем его адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы). Твердые органические реагенты, нерастворимые 6 данном растворителе, составляют специальный класс (ионообменные смолы, стационарные фазы в хроматографии и т. д.). Образование продуктов, которые не растворяются в данном растворителе (обычно воде), может быть использовано для гравиметрического определения, выделения или осадительного титрования того или иного иона. Если продукт реакции в воде менее растворим, чем в органическом растворителе,, не смешивающемся с водой, то такую реакцию можно использовать для экстракции растворителем любого из компонентов. [c.21]

Особенностью адсорбционных свойств пористых кристаллов цеолитов является то, что адсорбироваться в первичной структуре кристаллов цеолитов могут только те молекулы, критические диаметры которых меньше диаметров окон, т. е. кристаллы цеолитов обладают избирательной формой адсорбции. На них могут адсорбироваться не только пары воды, но и газы и некоторые органические вещества. Для практического применения цеолиты со связующими и другими добавками формируют в виде таблеток или гранул размером 1. .. 5 мм. Промежутки между кристаллами в формованных цеолитах, а также поры связующих образуют вторичную пористую структуру. Размеры вторичных пор имеют значение для кинетики адсорбции. Удельная поверхность вторичных пор 10 м /г. На поверхности вторичных пор адсорбируются практически все молекулы независимо от размеров. Это ухудшает их селективную способность. [c.662]

Шарообразная форма носителя способствует равномерному заполнению хроматографических колонок. Узкие фракции обеспечивают максимальную эффективность хроматографического разделения. Хроматон N является универсальным носителем, пригодным для разделения всех органических веществ, прежде всего для анализа сильно адсорбирующихся полярных веществ. Он обладает большой емкостью для стационарных фаз и позволяет наносить до 25% фазы. Из-за своей малой насыпной массы хроматон N является очень дешевым и качественным носителем. [c.25]

Достаточно высокой эффективностью отличаются технологии УЛФ, основанные на адсорбционных методах разделения. Так, фирмой "Доу кемикл компани" разработана адсорбционная система обработки паров, образующихся при испарении и выходящих из резервуаров. Адсорбер заполняется сополимерной насадкой из шарикового адсорбента нового вида с диаметром шариков 2 мкм и удельной площадью поверхности контакта 400 м г [14,16]. При заполнении резервуара жидкостью или при повышении температуры, вытесняемые пары углеводородов проходят через слой адсорбента и органические компоненты адсорбируются на шариках. При опорожнении резервуара или понижении температуры окружающей среды, воздух засасывается в резервуар также через слой адсорбента. Если этот воздух предварительно подогреть, то он десорбирует поглощенное вещество, но возникает опасность образования взрывчатой смеси. Для исключения такой опасности воздух заменяют азотом. В этом случае выходной патрубок адсорбера-десорбера имеет Т-образную форму. На обоих концах патрубка установлена запорная арматура. Один из этих концов сообщается с атмосферой, другой - с источником азота. При всасывании по этой схеме в резервуар поступает только азот (клапан, соединенный с атмосферой, закрыт) и кислород воздуха в систему не попадает. [c.27]

Если концентрация органического вещества в растворе не слишком мала, то полученные при низкой частоте переменного тока кривые дифференциальной емкости отвечают равновесным количествам адсорбирующегося вещества. В этом случае форма кривых дифференциальной емкости определяется уравнением изотермы адсорбции. В работах [1—2] предполагалось, что адсорбция органического вещества на поверхности ртути подчиняется уравнению изотермы Фрумкина [5] [c.287]

На форму электрокапиллярной кривой могут влиять вещества, способные адсорбироваться поверхностью электрода, так называемые поверхностно-активные вещества. К поверхностно-активным веществам относится ряд органических веществ, анионы NO2, СГ, NO , NS, Г, Вг, S , катионы с высокой валентностью и т. д. [c.109]

В ряду адсорбентов особое место принадлежит активным углям, которые в силу специфичности своих свойств адсорбируют из воды преимущественно органические вещества. Адсорбционная способность активных углей является следствием сильно развитой поверхности и пористости. Удельная поверхность активных углей составляет обычно 400—900 м2/г [422, с. 9] адсорбционные свойства в значительной мере зависят от структуры, величины пор, распределения их по размерам. Структура угля оказывает заметное влияние на скорость адсорбции, определяет форму изотермы и число адсорбированных молекул различных размеров. В зависимости от преобладающего размера пор активные угли условно разделены на три структурных типа крупнопористые, мелкопористые и угли смешанного типа. Размеры макропор оцениваются в (1ч-2)-10 4 мм, их удельная поверхность 0,5—2 м2/г. Радиус переходных пор 1,6-10 7—2-10 4 мм, удельная поверхность- [c.245]

Форма электрокапиллярной кривой и потенциал пулевого заряда в значительной степени определяются составом раствора, в который погружена ртуть, особенно наличием в нем ионов или нейтральных молекул органических веществ, способных адсорбироваться поверхностью электрода. При этом адсорбированные частицы вызывают изменение структуры двойного электрического слоя, что оказывает влияние на величину поверхностного натяжения на границе ртуть — раствор и потенциал нулевого заряда. За счет специфической адсорбции при отсутствии па электроде заряда образуется двойной электрический слой, лежащий в растворе вплотную к поверхности электрода. Схемы таких двойных слоев, образующихся при адсорбции катионов, анионов или молекул, изображены на рис. 144. [c.326]

Избыточный активный йл представляет собой биоценоз, богато заселенный микроорганизмами, способными адсорбировать на своей поверхности и окислять в присутствии кислорода воздуха органические вещества. Количество циркулирующего активного ила составляет 50-70% объема сточных вод. Средний прирост активного ила изменяется в пределах 50-100 мг/л Активный ип представляет собой хлопьевидную массу бурого цвета. Свежий ил имеет хлопья средней величины. При недостатке кислорода хлопья ила распадаются, вода над илом содержит неоседаюшую муть. Показателем ухудшения качества ила является наличие нитчатых форм бактерий. [c.10]

На форму электрокапиллярной кривой могут влиять вещества, способные адсорбироваться поверхностью электрода, так назьшаемые поверх-ностно-активиые вещества (ПАВ). К этим веществам относится ряд органических веществ, анионы СГ, МОз , СМ8 , Г, ВГ, 8 , катионы с высокой валентностью и т.д. [c.80]

Исследования Д. Г. Звягинцева по адсорбции микроорганизмов на модифицированной поверхности стекла, содержащей преимущественно либо гидрофильные (NH+2, С00 , 0Н ), либо гидрофобные — (СНз) — группы, еще раз продемонстрировали роль природы поверхности адсорбента во взаимодействии мел<ду микробными клетками и твердыми материалами, а также всю сложность этого процесса [101, 103, 198]. Определенную селективность по отношению к вирусам проявляют некоторые синтетические полиэлектролиты. Например, сополимер стирола и малеинового ангидрида, сшитый дивинилбензолом, способен адсорбировать из воды вирус табачной мозаики (палочки длиной 3000 А и диаметром 160 A) на 100% и вирус полиомиелита (шарообразные, диаметром 350 А с большим содержанием РНК) —на 99,99%, в то время как ионообменная смола Амбер-лайт ХЕ-119 поглощает только 97о вируса табачной мозаики. Поперечносшитый сополимер азобутилена и малеинового ангидрида РЕ 60 в виде порошка с размером частиц 100 меш адсорбирует вирусы в присутствии других микроорганизмов и органических веществ, что позволяет обходиться без дополнительного фильтрования или обработки жидкости ионообменными смолами при концентрировании вирусов и выделении их из различного рода сточных и природных вод [509, 511]. В ионообменных смолах аниониты, поверхность которых заряжена положительно, адсорбируют микроорганизмы значительно лучше, чем отрицательно заряженная поверхность катионитов. В последнем случае определенное значение имеет природа катионов, насыщающих смолу сравнительно хорошо сорбируются отдельные микроорганизмы (например. Вас. my oides, Sar ina Sp.) водородной формой смолы, хуже — катионитами, насыщенными Си +, Ее + и А1 +, и еще хуже при насыщении ионами кальция, магния и бария. Формы смолы, содержащие одновалентные катионы (К+, Na+, NH+4), практически не сорбируют [c.190]

Встречающиеся в природе гуминовая и стеариновая кислоты, которые являются обычными примесями многих сточных вод, также сильно замедляли образование кальцита. Это ингибирование, вероятно, вызывается адсорбцией аниона кислоты, так как в условиях эксперимента преобладают ионные формы этих соединений. Сьюесс [33] и Майерс и Квайн [34] обнаружили, что стеариновая кислота и другие природные органические вещества могут сильно адсорбироваться при контакте карбоната кальция с морской водой. По-видимому, такой адсорбцией объясняется ингибирование образования карбоната кальция в верхних слоях океана. В присутствии стеариновой кислоты (1-10 М) происходит в незначительной степени, но поддающаяся измерению реакция кристаллизации (см. рис. 3.4), которая показывает, что эта кислота не так полно ингибирует реакцию кристаллизации, как метафосфат. [c.35]

Ряд нейтральных органических веществ, содержащих функциональные группы (например, спирты) тоже поверхностно активны и адсорбируются на поверхности ртутного электрода. На рнс. 12.17,0,6 показано изменение формы э. к. к. и емкостной кривой при добавлении в раствор н-бутилового спирта. Из этих кривых следует, что адсорбция молекул спирта (снижающая и.п.э.) наблюдается в зоне вокруг т. н. з. При сильном сдвиге потенциала в положительную или отрицательную сторону органические частицы десорбируются и кривые совпадают с кривыми для раствора фона. Потенциал т. н. з. сдвинут в по ложительную сторону. По-видимому, молекулы спирта, имею щие дипольный характер, ориентированы на поверхности ме талла отрицательными концами (группами —ОН) наружу В других случаях, например, при адсорбции фенола, т. н.з сдвигается в отрицательную сторону, что указывает на проти воположную ориентацию адсорбирующихся молекул. [c.249]

Инфракрасная спектроскопия дает полезную информацию относительно природы адсорбированного на иоверхности вещества, а при идентификации продуктов окисления информацию об условиях окисления поверхности минерала. Этот метод был впервые применен Френчем, Вейдсвортом, Куком и Катлером (1954) к исследованию флотации флюорита с использованием солей олеиновой кислоты в качестве флотационного реагента. Флюорит кальция в мелко раздробленном состоянии суспендировали в воде и обрабатывали раствором олеата натрия. После повторной промывки водой флюорит кальция снрессовыва.ти в таблетки с бромистым калием для ослабления рассеяния инфракрасного излучения. Затем записывали спектр такой таблетки. Было найдено, что органическое вещество дает полосу поглощения карбоксильной группы, и высказано предположение, что оно адсорбируется в основном в форме олеата кальция. Кро.ме [c.386]

Скорость кристаллизации органических веществ колеблется в очень широких границах. Поэтому нельзя сказать ничего определенного о времени, в течение которого кристаллы должны находиться в соприкосновении с маточным раствором. Иногда целесообразно пе медлить с фильтрованием, особенно в тех случаях, когда выпадающее кристаллическое вещество претерпевает превращение в другие модификации. Так, например, из окрашенного в красный цвет сырого дибепзоилметана, полученного, по Кляйзену, при перекристаллизации из горячего метилового спирта, получают почти бесцветный мета стабильный дибен-зоилметан с т. пл. 71°, который при известном навыке можно отфильтровать без изменений. Если, однако, метастабильный продукт кристаллизации остается долгое время вместе с маточным раствором, то рано или поздно, самопроизвольно или в открытых сосудах от попадающей затравки наступает быстрое превращение мета стабильной формы в стабильную с т. пл. 78° кристаллы стабильной модификации адсорбируют окрашенную примесь так, что последняя почти полностью исчезает из маточного раствора [c.115]

Вольтамперометрия представлена большим набором различных направлений ВП, ВП с тастированием, ВПТ-П, ВПТ-С с ФС, ВПТ с АМН, НИВ, ДИВ, ИВ (см. Приложения). Каждое из этих направлений характеризуется оп-peдeлeнньuvш аналитическими возможностями с , р, АЕ. При решении конкретной задачи прежде всего необходимо сделать правильный выбор метода, который даст возможность оптимально решить поставленную проблему. Так, ИВ эффективно для определения малых содержаний веществ (10 М и меньше), которые способны накапливаться на поверхности ИЭ с последующим растворением, давая волны тока окисления.-Метод может также применяться для веществ, накапливающихся в приэлектродной области в электрохимически активной форме. В других случаях использование метода нецелесообразно. Для определения веществ с достаточно большой концентрацией (10 -10 М и более) рекомендуют высокопроизводительные методы с быстрой PH (10 мВ и более). Если приходится работать с фонами с большим сопротивлением и малым содержанием вещества, следует отдавать предпочтение ДИВ и ВПТ-П с большой длительностью импульса (20 мс и более). Если вещество не обладает электрохимической активностью, а способно адсорбироваться на ИЭ при определенных потенциалах (чаще это органические вещества), то можно применить для их определения ВПТ-С с ФС. [c.140]

Кривая тока заряжения имеет довольно простую форму (сильно, однако, отличающуюся от прямой) только в отсутствие поверхностно-активных органических веществ. В присутствии веществ, способных адсорбироваться на поверхности ртуть раствор и понижать пограничное натяже-iHie ртути, кривая гока заряжения имеет гораздо более сложную форму. [c.75]

Важное значение в практике имеет адсорбция молекул действующего вещества, прежде всего молекул гербицидов диквата и параквата, находящихся уже в форме органических катионов. Эти гербициды очень сильно адсорбируются главным образом на монтмориллоните и других набухающих глинистых минералах, причем основное количество их размещается между слоями минерала. Вследствие плоской кольцеобразной конфигурации этих двух катионов сильно повышается взаимодействие между катионом и поверхностью глинистого минерала за счет ван-дер-ваальсовых сил. Действующие вещества становятся недоступными для растений и остаются биологически неактивными до тех пор, пока они не перейдут на внешнюю поверхность глинистого минерала или не десорбируются почвенной водой в результате других реакций обмена. Это может произойти даже через многие годы после внесения пестицида и принести вред последующим культурам. [c.30]

В большинстве описанных выше случаев рассматривалось ускорение или торможение электрохимических процессов с участием неорганических деполяризаторов [9—32, 34—38, 41—51, 56—62, 70, 72—78, 98—106]. Меньше внимания было уделено влиянию поверхностноактивных веществ на электродные процессы с участием органических деполяризаторов. И в этом случае присутствие адсорбирующихся веществ влияет на число волн и их форму, на потенциалы полуволны и механизм обратимых и, особенно, необратимых процессов. Например, ингибирующее влияние эозина на полярографическое восстановление некоторых хиионов было описано в работе Визнера 18]. Эозин снижает предельный ток обратимой катодной волны хинона, не влияя на потенциал полуволны. При более отрицательных потенциалах наблюдается дополнительная волна, соответствующая заторможенному восстановлению хинона на новерхности электрода, покрытой адсорбировавшимся веществом. При необратимом восстановлении могут иметь место оба вида торможения, как обусловленного образованием иленки, так и изменением %-потеициала (в случае поверхностноактивных веществ ионного типа). Подобные факты описаны в ряде работ 1111—114]. В частности, отмечался значительный эффект тетраалкиламмониевых солей, которые часто применяются в качестве фона при исследоваиии органических деполяризаторов при этом влияние оказывают и концентрация, и размер тетраалкиламмониевых ионов. Так как полярографические данные (особенно значения потенциалов полуволн) часто используются для устаиовле- [c.311]

Общее направление эволюции в тот ранний период — к более крупным и сложным молекулам, образующим органические вещества неорганического происхождения. Эти большие молекулы строились часто из более мелких одинаковых или сходных единиц. Такие молекулы называют полимерами они обладают периодической структурой и состоят из цепей одинаковых или сходных субъединиц. Часто такие молекулы способны включать в себя новые субъединицы, сходные с уже имеющимися, т. е. они способны расти. Такому росту у некоторых типов молекул способствуют свойства субстрата, на котором они находятся. Этим y6 rjiaroM, адсорбирующим органические молекулы, могли быть глины или кристаллы кварца — наиболее распространенные и сейчас на поверхности Земли минералы. В то время, видимо, часто встречались также сульфиды, например в форме пиритовых песков. [c.84]

На процессы адсорбции органических веществ (СНдОН,СаНдОН, СНдСНО, СН4, СзНв, СО) на платиновых металлах значительное влияние оказывают специфически адсорбирующиеся анионы [142, 34, 143, 96, 109, 144]. Как следует из рис. 94 и 95, в присутствии галоидных ионов изменяется форма кривых смещения потенциала, а также форма кривых окисления хемосорбированного вещества при введении этилового спирта. Ионы СГ мало влияют на количество хемосорбированного этилового спирта, тогда как в растворах Вг спирт адсорбируется только в небольшой степени. Аналогичное явление имеет место и для метилового спирта. Однако, если метиловый спирт был адсорбирован на электроде в отсутствие специфически адсорбирующихся ионов, а затем в раствор были добавлены ионы Вг , то количество предварительно хемосорбированного спирта мало изменяется. При этом характер окисления хемосорбированного метилового спирта становится иным, причем влияние анионов начинает особенно резко проявляться по мере окисления продуктов хемосорбции, т. е. в ходе освобождения мест для адсорбции анионов на поверхности злектрода (см. рис. 95). Влияние на процессы хемосорбции органических веществ оказывают также анионы фосфорной кислоты [142, 34, 144], специфическая адсорбция которых на поверхности платины сравнительно невелика [145, 146]. [c.284]

В связи с правильной формой пор цеолиты адсорбируют молекулы только тех веществ, размеры которых позволяют им проникнуть в поры адсорбента. Емкость таких молекулярных сит очень велика, как правило, на несколько порядков выше, чем емкость других адсорбентов. Адсорбционные свойства цеоочитов мало изменяются при повышении температуры до 100—200°. При более высоких температурах способность молекулярных сит адсорбировать органические молекулы быстро уменьшается, поэтому один из способов регенерации цеолитов состоит в нагревании до температур выше 200°. [c.330]