Антрахинон, и изомеры

М. А. Ильинский открыл, что при сульфировании антрахинона в присутствии даже небольшого количества ртути сульфогруппа вступает почти исключительно в а-положение. Если же сульфировать антрахинон в отсутствие ртути, то получается Р-сульфокислота. Это позволяет получать а-сульфокислоту почти без примесей р-изомера. [c.537]

В узкий фарфоровый стакан емкостью 300 мл наливают 68 г серной кислоты ( =1,84), охлаждают до 0° и растворяют в ней 15 г (0,072 моля) антрахинона (примечание 1). К этому раствору, при сильном перемешивании, прибавляют 15 г азотной кислоты ( =1,5), предварительно охлажденной до 0° водой со льдом в таком же стакане. Стакан накрывают и оставляют на 4 суток. При этом выпадает желтый осадок 1,5-динитро антрахинона с примесью других изомеров. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой до исчезновения кислой реакции промывных вод и сушат между - листами фильтровальной бумаги. [c.230]

Помимо выделения сульфокислот практика требует также методов разделения отдельных сульфокислот. Реакционная смесь после сульфурации крайне редко может содержать только одну сульфокислоту. При сульфированиях нафталина и антрахинона примеси изомерных и более сульфированных продуктов неизбежны. Определение состава сульфурационной смеси в отношени отдельных ингредиентов становится иногда трудной задачей. Определение различных изомеров сульфокислот основывается на различной их реакционности в одинаковых условиях различие в растворимости солей, различная скорость гидролиза и пр. [c.87]

Дисульфокислоты получаются всегда в виде смеси изомеров (см. схему сульфирования). Трису ль фокислоты антрахинона прямым сульфированием не могут быть получены. [c.48]

Нитрование антрахинона проходит значительно легче, чем нитрование нафталина. М. А. Ильинский, Р. К. Эйхман и др. исследователи показали, что при нитровании антрахинона смесью азотной и серной кислоты при 70—80 °С образуется смесь динитроантрахинонов (главным образом 1,5- и 1,8-изомеров). [c.169]

Не останавливаясь на современных представлениях о механизме действия солей ртути (см. об этом [18]), отметим, что в свое время было высказано предположение [64, 65], согласно которому антрахинон всегда сульфируется сначала в а-положение, но поскольку в отсутствие ртути реакция проводится при более высокой температуре, то первоначально образовавшаяся а-сульфокислота в процессе реакции превращается в р-изомер. Однако, вопреки этой точке зрения, а-сульфокислота антрахинона не изменяется при 180° в 100%-ной серной кислоте [66—68], хотя сульфирование антрахинона в этих условиях приводит к р-сульфо-кислоте. [c.129]

Превращение а-сульфокислоты антрахинона в р-изомер удалось осуществить, нагревая ее в 100%-ной серной кислоте при 190° в присутствии сульфата ртути [67]. Обратный переход сульфогруппы из р- в а-положение при этом не происходит. [c.129]

Полагают, что соли ртути катализируют расщепление а-сульфокислоты с образованием антрахинона, нормальное р-сульфирование которого обусловливает накопление в реакционной смеси р-изомера, устойчивого в условиях опыта. [c.129]

Сульфирование антрахинона обычно приводит к 2-изомеру, но в присутствии небольшого количества ртути группа ЗОзН вступает исключительно в положение 1. Для объяснения влияния металла на направление замещения было высказано предположение, что реакция протекает через образование ртутноорганического производного. [c.45]

Уже из приведенных схем видно, что в ряду двузамещенных нафталина, а также в ряду антрахинона изомерия значительно сложнее, чем в бензольном ряду, и что- число возможных изомеров гораздо больше, а следовательно и способы выделения и переработки делаются здесь более сложными. [c.49]

В противоположность описанным результатам, получаемым с фенолом и антрахиноном и их производными [47, 51], такие катализаторы, как ртуть, оказывают незначительное направляющее влияние на вхождение сульфогруппы при сульфировании угловодородов [60]. Так, например, о-ксилол в отсутствие ртути дает исключительно 4-сульфокислоту, тогда как в присутствии ртути он дает от 20 до 25% 3-сульфокислоты. При сульфировании толуола Лоер и.Ода [62] обнаружили, что при использовании газообразного ЗОз совсем не образуется л -изомера (добавлялись РаОб или уксусный ангидрид для связывания воды), в то время как при применении серной кислоты всегда образовывалось около 5% лt-изo-мера. [c.519]

Антрахинон можно сульфировать с образованием а- или Р-антра-хинонмоно- или дисульфокислот. Так, без катализаторов образуется больше Р-антрахинонсульфокислоты, а в присутствии ртутных солей — больше а-изомера [c.317]

Наиболее интересной особенностью реакций сульфирования антрахинона является эффект, вызываемый небольшими добав-нами сульфата ртути к реакционной смеси, тогда как в отсутствие этого катализатора получается примерно 98% -сульфо-кислоты с ртутным катализатором образуется с высоким выходом а-изомер. В последующих работах сделан следующий вывод [c.117]

Еедения реакции сульфирования, всегда образуются примерно в равных количествах 2,6- и 2,7-дисульфокислоты [7776], а также следы 1,6- и 1,7-изомеров и оксисульфокислот. Образование ди-сульфокислот практически прекращается, когда концентрация серного ангидрида падает до 2—3%. В присутствии неорганических сульфатов образование дисульфокислот уменьшается, однако, в этом случае для введения только одной сульфогруппы требуется уже более высокая температура. В отсутствии катализатора образование 1-сульфокислоты никогда не превышает 2—3%. Изучение кинетики реакции сульфирования антрахинона [7836] показало, что энергия активации, в пределах ошибок опыта, не зависит от концентрации серной кислоты и составляет 39,5 ккал1моль. Имеются указания на то, что такое же значение имеет энергия активации газофазной реакции. [c.118]

Гольдберга сульфирование велось от 4 до 5 час. при 155—160 2,3 весовыми частями 20%-ного олеума. При дальнейшем сульфировании моносульфокислот бралось 6 частей олеума, и процесс-вели в течение 10—И час. Во втором столбце таблицы указано, велась ли реакция в присутствии или в отсутствие сульфата ртути.. Некоторые из приведенных в табл. 23 соединений просульфированы уже раньше [799, 800], но строение образующихся сульфокислот не было определено, нока не получили из них ди- и три-хлорантрахиноны [798], строение которых известно. Далее было найдено, что 2-хлорантрахинон дает при сульфировании в отсутствии катализатора одну единственную моносульфокислоту, а в-присутствии ртути еще один изомер [800]. Полученную из тет-рахлорбензоилбензойной кислоты [801] предполагаемую 1,2,3, 4-тетрахлор антрахинон дисульфокислоту следовало бы исследовать дополнительно, так как ни в одном другом аналогичном, случае не удалось ввести две сульфогруппы в одно и то же бензольное кольцо антрахршоновой молекулы так же маловероятно замыкание кольца в дисульфокислоте. [c.121]

Основность аминоантрахинонов очень незначительна, так как их карбонильные группы оказывают сильное поляризующее действие па аминогруппы. а-Амнноантрахиноны легко отличить от 3-изомеров благодаря тому, что только антрахиноны с аминогруппой в а-положении дают интенсивное зеленое окрашивание с параформальдегндом и серной кислотой. Нитрование антрахинона приводит к смеси веществ, и поэтому а-аминоантрахинон (т. пл. 252°), используемый в синтезе многих кубовых красителей, получают исключительно взаимодействием антрахинон-а-сульфокислоты с аммиаком под давлением. З-Аминоантрахинон (т. пл. 302°), применяемый для производства индантренового синего, получают нз р-сульфокислоты или р-хлорантрахинона, в свою очередь синтезируемого нз фталевого ангидрида и хлорбензола. [c.727]

Аминокислоты 166 — 172, 385 получение 189, 224, 225 Амины 18, 53, 103 — 107, 127, 381 — 384 ароматические 261 —263, 295 синтез по Габриелю 196 Анилин 282, 299, 382 Антиподы 152, 155, 226 Антрахинон 278, 279, 383 Антрацен 277 — 279, 285, 306 Арены 21, 281, 352, 365— 368 Арнлирование 290, 336 Атро1 изомеры 271 Аутоокисление альдегидов 118 олефинов 197 Ацетилен (ы) 39, 70— 73, 173, 179, 227, 356, 392 получение 210, 365 Ацилирование 176— 178 амидов 102, 177 аминов 106 аминокпслот 168, 169 анилина 243 [c.393]

Влияние катализатора. Вопрос о значении катализаторов в процессе сульфирования изучен недостаточно. Между тем их роль в целенаправленном синтезе сульфопроизводных несомненна. Еще в 1891 г. М. А. Ильинский установил каталитическое действие солей ртути, которые влияют не только на скорость, но и на место вхождения сульфогруппы в молекулу антрахинона. Сульфирование антрахинона в присутствии ионов ртути приводит к а-антра-хино.нсульфокислоте, а без катализатора — к р-изомеру [c.125]

Прочие группы. П к к включают также красители др хим классов, не содержащие фрлгментов антрахинона и антрона Из них важны ароиленбензимидазолы-продукты конденсации нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой к-ты с о-фенилендиамином алого цвета (смесь изомеров), ярко-оранжевого и бордо (индивидуальные изомеры), последние являются также ценными пигментами (см Периноновые красители) [c.42]

IV. Антрахинон имеет 8 атомов водорода, способных к замещению. Как в нафталине, различают по две четверки равноценных между собой атомов а (1.4.5.8) и р (2.3.6.7). Возможность изомерии и нумерация изомеров те же, что и в нафталиновых соединениях. Химические отнощения замещенных антрахинона очень своеобразны, и многие заместители отличаются повышенной реакционной способностью сравнительно с их поведением при замещении бензольного ядра. Ниже мы встретим некоторые примеры своеобразия в реакционной способности антрахиноновых производных, так же как и нафталиновых. [c.23]

Хинонами называются соединения, содержащие две карбонильные группы, углеродные атомы которых входят в состав ароматического ядра карбонильные группы могут находиться только в о- или р-положении др т к другу. Формулы (I) и (II) изображают о- и р-бензохиноны, которые также могут рассматриваться, как дикетопроизводные 1,2- и 1,4-дигидробензола. Полициклические соединение также образуют хиноны, причем число возможных изомеров в этом случае очень велико. Так, наприл ер, теоретически возможно существование шести нафто-хинонов, хотя известны из них только три, а именно а-(П1), Р-(1У) и амфинафтохинон (V). Попытки получения других нафто-хинонов вели лишь к образованию дихинонов, содержащих ди-нафтильный радикал 280. Далее, из шести теоретически возможных антрахинонов известны тоже только три, (VI), (VII) и (УШ) [c.241]

Этот краситель находит широкое применение для высокотемпературного и термозольного методов крашения полиэфира. Необходимый для получения красителя 1,5-дигидрокси-4,8-диаминоантра-хинон получают из 1,5-дисульфокислоты антрахинона так, как это описано выше для изомерного 1,8-дигидрокси-4,5-диаминоан-трахинона. Однако более перспективен следующий путь синтеза, позЬоляющий отказаться от применения токсичной ртути при получении 1,5- и 1,8-антрахинондисульфокислот и исключить тяжелый процесс щелочной плавки. Антрахинон нитруют азотной кислотой (или смесью азотной и серной) и получают смесь динитроан-трахинонов, содержащую преимущественно 1,5- и 1,8-изомеры (70-80%) [c.383]

Фотохромные превращения антрахинонов не исчерпываются тремя вышеприведенными типами. Фотохромные свойства соединений (ЬХХХ ) [194-196] и (ЬХХХИ) [194] основаны на цис-транс-изомерш, причем транс-изомеры при облучении превращаются в 1/мс-изомеры, а обратные превращения протекают как темновые реакции. [c.55]

Известны также фотохромное обесцвечивание 1,4-бис(метил-амино)-9,10-антрахинона, происходящее в результате фотопереноса атомов водорода [198], фотохромизм 1,2,3-трис(трет-бутил)-антрахинона, который при облучении подвергается валентной изомеризации с образованием изомеров гел1 -Дьюара [199], фотохромные превращения, происходящие в биантронах [200, 201], а также близких им по структуре эндоперекисях [137]. [c.56]

При восстановлении антрахинона оловом и уксусной кислотой образуется светло желтый кетон с т пл 156 С состава С14Ню<Э Этот кетон не растворяется в холодной щелочи но в горячей переходит в раствор При подкислении этого раствора выпадает коричнево желтый изомер кетона с т пл 120 С который дает окрашивание с хлоридом железа не реагирует с гидроксиламином и постепенно переходит в кетон с т пл 156 С Каково строение кетона и его изомера Напишите уравнения соответствующих реакций [c.284]

Конденсация хинонов с бутадиеновыми углеводородами представляет собой многообещающий метод получения антрахинона и родственных ему веществ. Так например бензохинон реагирует с двумя молями бутадиена или его томологов под влиянием кислотных или щелочных реагентов или при нагревании с о бразованием тетрагидроантрахинонов, которые затем можно окислить воздухом, если необходимо — в П рисутствии катализаторов и получить соответствующие антрахиноны. Продукт конденсации 1 моля бензохинона с двумя молями изопрена состоит из двух изомеров, один из которых окисляется воздухом в 2,6-диметилавтрахинон 1 7. [c.715]

Как и сульфогруппа, нитрогруппа в а-положении антрахинона достаточно подвижна и может обмениваться на ряд других групп. Согласно литературным данным по превращению нитрогруппы в производных антрахинона, основные промежуточные продукты антрахинонового ряда могут быть получены на основе нитропроизводных без использования сульфокислот (см. схему 1). Важнейшим промежуточным продуктом антрахинового ряда является 1-амино-лнтрахинон. Как указывалось выше, 1-аминоантрахинон, полученный после восстановления нитропродукта, содержит до 10% непро-реагировавшего антрахинона, до 10% диаминоантрахинонов (состоящих в основном из 1,5- и 1,8-изомеров) и до 5% р-моно- и р,р -диаминопроизводных антрахинона. Такой 1-аминоантрахинон, как было найдено Е. Т. Вороновой, не пригоден для получения 1-амино-4-бром-2-сульфоаытрахинона — исходного сырья для синтеза многих кислотных и активных красителей. [c.73]

Образование двух изомеров согласуется с механизмом трл с-приёоединения при галоидировании двойной связи . По-видимому, получаются изомеры, содержащие заместители по двум экваториальным и двум аксиальным связям гидроароматического кольца (соответственно шран с-расположению этих связей), т. е. обладающие ее-и аа-конформациями 2,3-заместителей. Наряду с ХУП образуется также небольшой количество антрахинона. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология