Антрахинон, механизм образования

Механизм образования антрахинона в указанных условиях, недостаточно ясен. [c.134]

Механизм такого каталитического сульфирования антрахинона предполагает образование в качестве промежуточной ступени 1-мер- [c.58]

В этих работах показано, что, кроме обычного сдвига величины 1/26 зависимости от pH раствора, наблюдается изменение механизма восстановления антрахинона при переходе от одних буферных растворов к другим, а также при изменении pH. (В одних случаях число электронов участвующих в электродных процессах, равно I, в других 2, а в некоторых случаях п имело нецелочисленное значение 2 > >, 1.) Изменение п при переходе от одного буферного раствора к другому авторы объяснили образованием комплексов, что особенно характерно для фосфатных и боратных буферных растворов, хотя и в ацетатном буферном растворе (pH 7,4) имеет аномальное значение. Возможность образования комплексов была подтверждена позднее и другими исследователями [c.165]

Отклонение от прямолинейности у метоксипроизводных Зу-ман объясняет изменением механизма электродного процесса, что, по его мнению, связано с образованием других хиноидных форм. Однако какие именно хиноидные формы образуются, Зуман не указывает. Таким образом, применяя уравнение (3), можно обнаружить изменения в механизме восстановления антрахинона и его производных, но не всегда можно однозначно решить вопрос, как именно изменяется механизм. [c.176]

Это становится возможным благодаря переходу карбонильной группы антрахинона (через п—л электронный переход) в триплет-ное состояние (Т). Образование радикалов можно рассматривать как результат дезактивации триплетного состояния молекул. В свою очередь возникшие радикалы способны подавлять люминесценцию окружающих их молекул [260, 110]. Процессы дезактивации триплетных, а иногда и синглетных возбужденных состояний с образованием радикалов или ион-радикалов могут осуществляться как по внутримолекулярному [294], так и по межмолеку-лярному механизмам (через водородные связи или л-комплексы). [c.219]

Лейкосоединение окисляется далее в ализарин. Аналогичный механизм предлагается и для объяснения образования ализарина из р-антрахинон-с ул ьфо ки слоты . [c.369]

Это интересное превращение, которое может быть положено в основу нового синтеза антрахинона, заслуживает внимательного изучения для выяснения его механизма и наилучших условий образования антрахинона. По опытам автора этой книги и [c.720]

И этиловый спирт будет окисляться нецепным путем при /° 100°, а изопропиловый—при 1 37°. Окисление изопропилового опирта при облучении УФ-светом в присутствии антрахинона сопровождается образованием антрагидро-хинонового радикала (обнаружен методом ЭПР) [69], что подтверждает радикальный механизм фотосенсибилизированного окисления. Ряд особенностей фотоокисления спиртов связан с превращениями фотосенсибилизаторов, в качестве которых чаще всего используются антрахинон, его производные и бен-зофенон. Бекстрем обнаружил [67], что скорость фотоокисления изопропилового спирта (сенсибилизатор—бензофенон) обратно пропорциональна парциальному давлению кислорода. Зависимость скорости окисления спирта от его концентрации и интенсивности (/) света (сенсибилизатор—антрахинон) выражается формулой [69] [c.42]

Природа фотореактивного состояния хлорпроизводных антрахинона, а также механизм образования макрорадикалов в ПЭ, способных инициировать ПП, детально рассмотрены в работе [48]. [c.38]

Как и замыкание антрахинонового цикла, образование бензан-трона идет с отнятием воды. Вероятный механизм реакции заключается в следующем. Антрахинон восстанавливается цинковой пылью до антрона или таутомерного ему антранола [c.221]

При изучении механизма реакций окисления широко используют фотохимическое инициирование. Для образования свободных радикалов под действием квантов света необходимо, чтобы кванты поглощаемого света обладали достаточной энергией. Кванту света с длиной волны 6000 А соответствует энергия 48 кжaл/N, где N — число Авогадро кванту света с длиной волны 3000 А — энергия 96 квал/К. Следовательно, облучение светом с длиной волны 2500—4000 А может вызывать диссоциацию связей С—С или С—Н в углеводородах. Однако большинство углеводородов очень слабо поглощает свет в этой области, поэтому приходится вводить в систему сенсибилизаторы — вещества интенсивно поглощающие свет с последующей передачей энергии молекулам реагента, распадающегося на свободные радикалы. Для тех же целей можно использовать вещества, способные распадаться на радикалы под непосредственным воздействием света, например, перекиси и гидроперекиси. При облучении светом с длиной волны меньше 3000 А (ультрафиолетовая область) перекись распадается на два радикала но связи О—О. Радикалы выходят в объем из клетки растворителя и начинают цепное окисление. Азодиизобутиронитрил имеет максимум поглощения при 3450 А и заметное поглощение на участке до 4000 А. Поглотив квант света, возбужденная молекула динитрила распадается на молекулу азота и два свободных радикала. Эффективность первичного распада азодиизобутиронитрила под действием квантов света составляет 0,43 в бензольном растворе [18]. В качестве сенсибилизаторов используют также красители (антрахинон, эозин). Под действием поглощенного кванта света молекула красителя (эозина) переходит в возбужденное, триилетное (бирадикальное) состояние. Бирадикал присоединяет к себе молеку.лу кислорода, давая перекисный радикал, который затем реагирует с молекулой углеводорода и приводит к появлению радикала В. Перекисная форма красителя отщепляет НО2 и переходит в исходное состояние [19]. Схематически такой механизм действия сенсибилизатора — красителя можно записать следующим образом (А — краситель) [c.193]

Образование двух изомеров согласуется с механизмом трл с-приёоединения при галоидировании двойной связи . По-видимому, получаются изомеры, содержащие заместители по двум экваториальным и двум аксиальным связям гидроароматического кольца (соответственно шран с-расположению этих связей), т. е. обладающие ее-и аа-конформациями 2,3-заместителей. Наряду с ХУП образуется также небольшой количество антрахинона. [c.112]

В присутствии ртути, как уже давно известно, антрахинон сульфируется предпочтительно в а-положении [см. примечание 63, стр. 633]. Лауер [945]подробно исследовал условия этого сульфирования. Недавно (см. у Лауера [946]) был изучен вопрос о механизме реакции подобных каталитических воздействий на простых продуктах монозамещения бензола при этом оказывается, что ориентирующее действие ртути объясняется образованием промежуточных металлоорганических соединений. При обычном способе сульфирования соотношение между образующимися сульфосоединениями сильно сдвигается под влиянием ртути в том [c.337]

Это интересное превращение, которое может быть положено в основу нового синтеза антрахинона, заслуживает внимательного изучения для выяснения его механизма и наилучщих условий образования антрахинона. По опытам автора этой книги и Н. С. Доку-нихина дегидратационный процесс, повидимому, преобладает над декарбоксилированием, так как взаимодействие паров хлорбензола и фталевого ангидрида в токе азота над глиноземом приводит к получению по преимуществу хлорантрахинона. [c.868]

I. В 1891 г. М. А. Ильинский [1] установил способность ртутных солей катализировать реакпию сульфирования аптрахипона в сторону образования его (х-сульфопроизводных. Новые сульфокислоты были выделены Ильинским в чистом виде и строение их было доказано превращением в хорошо охарактеризованные в то время в литературе оксипроизводные антрахинона. Это открытие удобного способа получения а-сульфопроизводных антрахинона очень способствовало дальнейшему развитию синтеза новых прочных кислотных и кубовых красителей антра-хинонового ряда. В своей статье, послужившей первым научным сообщением о прямом образовании а-сульфопроизводных антрахинона сульфированием со ртутью, Ильинский [2] не только привел обстоятельные данные о получении и идентификации а-сульфокислот антрахинопа, по и первый высказал предположение о возможном механизме действия ртути. [c.167]

Указание на механизм реакции получено при обработке антра-хиноитиадиазола щелочью в водном диоксане без нагревания. Под-кислением быстро образующегося синего раствора было выделено оранжевое вещество, по элементарному составу соответствующее продукту присоединения молекулы воды к антрахинонтиадиазолу. Соединение устойчиво в кристаллическом состоянии, кристаллизуется из органических растворителей, переходит в 1,2-диаминоантрахинон при кипячении с едким натром, в кипящей ледяной уксусной кислоте превращается в исходный антрахинонтиадиазол, а при кратковременном нагревании в пиридине или в концентрированной серной кислоте — в смесь 1,2-диаминоантрахинона и антрахинон-тиадиазола. В ИК-спектре вещества имеются сильные полосы 1665 см , Уд=о 1120 см и широкая полоса 3000—3400 см , характерная для окси- или аминогрупп, участвующих в образовании водородной связи. Перечисленным свойствам отвечает формула циклического диамида сернистой кислоты СХХУ. По данным Ч [c.41]

В настоящее время показано, что для различных возбужденных соединений в растворе наблюдается высокий квантовый выход образования триплетов [39] и эффективный перенос триплетной энергии возбуждения. Эти явления особенно важны для сенсибилизации различных фотохимических реакций, например цис-транс-изомеризации, димеризации сопряженных диенов, процессов с разрывом связи и других. Иногда наблюдается образование продуктов, которые не получаются при прямом возбуждении исходных вещес1в или синтез которых труднодоступен [2, 39, 44, 696, 698— 701]. Общий механизм таких реакций, когда в качестве сенсибилизаторов применяются бензофенон, антрахинон и другие соединения, может быть представлен следующим образом [c.461]

Антрахинон и его простейшие производные оказывают незначительное, но определенное влияние на фотохимическое окисление целлюлозы метильные и галоидозамещенные, особенно в положении 2, обладают повышенной активностью. Действие антрахиноновых кубовых красителей углубляется сродством лейкосоединений к целлюлозе и усилением связи целлюлозы и красителя в комплексе, что дает возможность более эффективно проявиться влиянию красителя. Каков бы ни был механизм действия света на систему целлюлоза — краситель, но ориентация и плотное внедрение молекул красителя в волокно должны влиять на процесс. Отсюда следует, что факторы, влияющие на сродство красителя к волокну, как-то конфигурация, размер молекул красителя, природа, количество и распределение групп, способных к образованию водородных связей с гидроксильными группами целлюлозы, должны оказывать влияние и на фотохимические процессы. Влияние этих факторов частично объясняет различия, наблюдавшиеся Ландольтом (табл. III) в фотохимической активности 1,5-диароиламиноантрахинонов (например, о- и и-хлорбензоильных производных. [c.1419]

Выше уже упоминалось, что при действии озона на антрацен основным продуктом реакции является антрахинон, количества которого колеблются в зависимости от условий опыта в пределах 20—80%. Образование антрахинона может происходить различными путями, а общая схема присоединения озона, описанная выше, на первый взгляд, не объясняет причин его возникновения. Эта специфика антрацена вызвала повышенный интерес к нему, и в печати опубликован ряд работ, посвященных подробному исследованию состава продуктов и механизму реакции озона с антраценом [8]. Установлено, что выход антрахинона зависит от природы растворителя, возрастая в уксусной кислоте и падая в СС14. Образование его начинается с ранних стадий, но выход во всех случаях составляет около одной молекулы антрахинона на три молекулы израсходованного озона. Это позволило предполагать, что промежуточные продукты реакции первой молекулы О3 с антраценом более реакционноспособны, чем исходный углеводород. [c.184]

С целью установления механизма обратимого затухания люминесценции были изучены спектры электронного парамагнитного резонанса порошков 1,4-антрахинон-дикарбоновой кислоты и р-антрахинон-карбоновой кислоты при их возбуждении ( не = = 365 ммк). Первая из них дала сильный синглетный сигнал с шириной линии 20 + 1 э и -фактором, близким к двум, а вторая — очень слабый синглет. При растворении в пиридине ассоциация разрушалась и сигнал ЭПР не наблюдался. Образование радикалов при фотовозбуждении, сопровождающееся гашением люминесценции 1,4-антрахинон-дикарбоновой кислоты, позволяет сделать некоторые выводы относительно механизма наблюдаемого явления. [c.218]

Механизм реакции образования ализарина при сплавлении серебристой соли оо щелочью изучался многими исследователями. Согласно Н. Н. Ворожцову 2 . реакция идет через присоединение элементов воды и образование парахиноидной группировки замещенного ядра антрахинона (1), через последующее вторичное присоединение элементов воды и образование аддукта (И). При изомеризации и окислении аддукта (II) образуется ализарин. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология