Бромтолуолы, м и изомеры

Синтез ж-бромтолуола осуществить значительно труднее. Сложность в этом случае заключается в том, что нужно получить соединение, содержащее две орто, пара-ориентирующие группы, которые находятся в кета-положении друг к другу. Бромирование толуола или метилирование бромбензола не приведет к образованию нужного изомера. ж-Бромтолуол получают с помощью следующей последовательности реакций [c.741]

Нитрование толуола и разделение орто- и пара-изомеров фракционированием п-нитротолуол - п-толуидин -> М-ацетил-п-толуидин бромирование в ортоположение к ацетиламиногруппе гидролиз диазотирование дезаминирование до ж-бромтолуола получение гриньяровского соединения и действие на него СО2. [c.748]

В схеме показано лишь образование л- бромтолуола, В действительности в этой, как и в других подобных реакциях наблюдается образование по такому же механизму некоторого количества о-изомера, что, однако, не меняет обшей логики нашего анализа. [c.74]

Ряд заместителей первого рода снижает реакционность галоида, находящегося в пара-положении. Так, обнаружено, что при обработке бромпроизводных спиртовым раствором NaOH (при 1вО°) количество отщепляющегося галоида понижается в ряду соединений бромбензол, w-бромтолуол, я-броманизол, /г-бромфенол, и-бромдиметиланилин На основании этого ряда можно было ожидать, что влияние атома галоида на нодвижность другого атома галоида в ароматическом ядре проявится в направлении понижения реакционности галоида, находящегося о орто- и пара-положении. Этот вопрос еще недостаточно выяснен, но известно, что в полигалоидопроизводных некоторые положения га лоида благоприятны для его обмена. Так, с метилатом натрия наиболее легко (при 188°) реагируют ж-дихлорбензол, симметричный трихлорбензол и 1,2,4,6-тетрахлорбензол. Пентахлорбензол и гексахлорбензол реагируют медленнее, чем тетрахлорбензол (быть может вследствие меньшей растворимости в реакционной среде) о-дихлорбензол реагирует быстрее, чем пара-изомер тетрахлорбензол рядовой (1,2,3,4-) быстрее, чем симметричный (1,2,4,5-) [c.374]

Следует отметить, что, хотя положение между метильной и нитрогруппами является орто-положением по отношению к первой, заметных количеств вицинального изомера (3-нит-ро-2-бромтолуола) при бромировании не образуется. Это явление объясняется следующим правилом. [c.72]

При взаимодействии п-броманизола с амидом натрия в жидком аммиаке образуется 49 % ж-анизидина и 51 % га-анизидина, в то время как аналогичная реакция с п-бромтолуолом приводит к образованию смеси всех трех изомеров — 0-, м- и га-толуидинов. Объясните эти данные. [c.156]

Задача 10.8. Толуол в 605 раз активнее бензола в реакции с бромом в водной уксусной кислоте. При этом образуется 32,9% о-бромтолуола, 0,3% ж-изомера и 66,8% п-изомера. Рассчитайте факторы парциальных скоростей для данной реакции. [c.484]

Интересно, что при пропускании паров я-бромтолуола с водой над активированным хлористой медью силикагелем получается ж-крезол, т. е. при гидролизе водой, как и при гидролизе щелочью под давлением, галоидопроизводные толуола образуют оксисоединения, отвечающие другому изомеру зз [c.404]

Бромбензол реагирует с водным раствором сульфита натрия в присутствии сульфата меди [961], если реакционная смесь нагревается до 180—200° в запаянной трубке в течение 7 час. Аналогично ведет себя п-бромтолуол. Натриевая соль о-бромбензол-сульфокислоты реагирует при 120—130°, а в случае лта-изомера для этого требуется температура 170—180°. С о-и л-бромкоричной кислотой [962] происходит, наряду с замещением брома, также присоединение по двойной связи. Сульфогруппу, стоящую в [c.149]

Как можно объяснить следующие экспериментальные данные при бромировании толуола в присутствии алюминия образуется 0,3% ле-бромтолуола, а при алкилировании толуола третичным бромистым бутилом в присутствии хлорида алюминия на долю лг-изомера приходится 32% [c.154]

В пашей схеме пока.эарю образовапие лить н-бромтолуола. В действительности подобные реакции, как правило, протекают не вполне однозначно по аналогичному механизму в них образуются и 0-изомеры. [c.51]

Так, в отличие от бснзо.та толу ол может образовывать не одш1, а зри продукта замещения. П]5И бромнровании толуола (в прису тствии каташгзатора кислоты Льюиса, но не в условиях генерирования свободных радика.зов ), например, могут образоваться зри изомера о-, м-и /1-бромтолуолы [c.162]

Хотя сырая реакционная смесь обычно сильно окрашена, отделение галоидпроизводного от побочных продуктов и неорганических солей может быть легко проведено перегонкой С водяным паром, о- и п-Хлорбен-золы получаются с хорошим выходом. Метод применим также и для получения ж-яитрохлорбензола, свободного от других изомеров (выход 68—71%), иоскольку чистый л-нитроанилин в настоящее время легко доступен. Для получения бромпроизводных по реакции Зандмейера амины диазотируют в сер1нокислом растворе и образовавшийся сульфат арилдиазония обрабатывают раствором однобромистой меди в избытке бромистоводородной кислоты полученный комплекс разлагают при нагревании. Выход /г-бромтолуола, приготовленного этим способом из -толуидина, составляет 70—73% так же легко из о-хлоранилина получают и о-хлорбромбензол. [c.252]

Образованию о- н л-бромтолуолов по этой схеме в значительно большей степени сопутствует побочное превращение диазосоединений п крезолы, чем в случае -изомера [c.57]

Так, в отличие от бшзола, толуол может образовывать не один, а три продукта замещения. При бромировании толуола (в присутствии катализатора - кислоты Льюиса, но не в условиях генергфования свободных радикалов ), например, могут образоваться три изомера о-, м-и и-бромтолуолы [c.168]

Получение арилгалогенидов из солей диазония — более важная реакция, чем прямое галогенирование по следующим причинам. Прежде всего, из солей диазония можно получить фтор- и иодпроизводные, которые лишь в редких случаях можно синтезировать прямым галогенированием. Далее, в тех случаях, когда галогенирование дает смеси орпо- и пара-то ле-ров, бывает трудно получить изомеры в чистом виде, особенно оргпо-изомер. Однако орто- и пара-изомеры соответствующих нитросоединений, из которых в конечном счете получают соли диазония, часто можно разделить фракционной перегонкой (разд. П.7). Например, температуры кипения о- и п-бромтолуолов различаются всего на три градуса 182 и 185 °С. Соответствующие о- и п-нитротолуолы различаются по температурам кипения уже на 16 градусов 222 и 238 °С. [c.784]

II бензола и увеличивается выход мета-изомера замещенного толуола. Для бромирования в отсутствие катализатора /ст/А б = 605, если реакцию катализирует иод [31], то это отношение равно 465 оно снижается до 150, когда используют еще более активный катализатор—7пС12 [32]. Выход ж-бромтолуола повы- [c.331]

Было констатировано, что в полной темноте и без катализатора при повышенной температуре (выше 83°) бром реагирует исключительно с метильной группой, между тем как при температуре 25° (реакция идет в течение длительного времени, порядка многих дней) бромистый бензил получается лишь в количестве 10,6% от всей массы бромпродуктов. Из бромтолуолов орто-изомер образуется в меньших сравнительно с пара-изомером количествах, но относительное содержание орто изомера в смеси увеличивается с повышением температуры. [c.221]

Исходным сырьем в больвинстве методов являются соответствующие толуидины. Последовательно применяя диазотиро ание и бромиро-вание, получают индивидуальные изомеры бромтолуола. Последние превращают в реактивы Гриньяра. Дальнейшие стадия синтеза заключаются в обработке гриньяровских реактивов уксусным альдегидом и [c.3]

В настоящей работе был применен более надежный и прямой химический путь и исследование велось в гораздо более жестких условиях. Монозамещенный в орто-положении дейтеротолуол (o-di-толуол) был синтезирован обработкой тяжелой водой гринья-ровского реактива, полученного из о-бромтолуола. Для спре-деления содержания дейтерия в орто-положении после предполагаемой перегруппировки толуол бромировался при комнатной температуре 6%-ным водным раствором НОВг. Полученная смесь изомеров бромтолуола для более полного разделения переводилась в бромбензойные кислоты кипячением с раствором перманганата. Изомеры этих кислот разделялись сначала грубо фракционной [c.174]

Бромбензойная-Вг кислота. Смесь, полученную после окисления бромтолуола и содержащую добавленный ж-изомер, фильтруют для отделения двуокиси марганца полученный фильтрат подкисляют и охлаждают. Неочищенную 3-бромкис-лоту собирают, сушат, растворяют в 600 мл горячего 50%-ного спирта и к раствору добавляют 10 г неактивной 4-бромбензой-ной кислоты (примечание 5). Раствор медленно охлаждают, отфильтровывают осадок л-кислоты и фильтрат упаривают до объема 300 мл. Добавляют гидрат окиси бария и получающуюся бариевую соль [1] перекристаллизовывают из воды. ж-Кислоту, выделенную при подкислении из бариевой соли, перекристаллизовывают из 50%-ного метилового спирта. Полученную таким образом ж-кислоту в количестве от 0,5 до 1,5 г разбавляют чистой неактивной ж-кислотой так, чтобы общий вес составил 4 г, после чего ее дважды обрабатывают 20%-ным горячим раствором спирта, в каждой порции которого содержится 1 г угля. [c.6]

Y- Анализировались также промежуточные смеси бромтолуолов и бромбензойных кислот до разделения изомеров. В предварительных опытах 1 и 2 разделение изомеров и изотопный анализ были менее тщательными. [c.175]

Синтез кетона III был осуществлен следующим образом. Действием формальдегида и хлороводорода на р-бромтолуол была получена смесь двух хлорметилдериватов (V), в которой преобладал изомер с о-положением хлорметильной группы к брому. При обработке этой смеси натрмалоновым эфиром образовался жидкий продукт, давший при гидролизе Ва(ОН)2 твердое вещество, из которого был изолирован менее растворимый изомер VI. Строение его было доказано окислением в 4-бром-изофталевую кислоту. Декарбоксилирование этого вещества и замыкание кольца привело к образованию кетона VII, при восстановлении [c.284]

Дифенилфосфид-ион реагирует в темноте с п- и лг-иодтолуо-лами в жидком аммиаке с образованием п- и л-толилдифенил-фосфинов соответственно. Эти реакции были исследованы на предмет наличия кине-замещения, однако мета- и пара-продукты были свободны от примесей соответствующих пара- и мета-изомеров. /г-Бромтолуол реагировал в темноте с дифенилфосфид-иоиом, давая замещенный продукт, хотя и значительно медленнее, чем иодпроизводное [5]. [c.105]

Мономагниевые производные, полученные из 2,4-диброманизола и эквимолярного количества магния [264], а также из 2,3-, 2,4-, 2,5- и 3,4-ди-бромтолуолов, являются в каждом случае смесью двух возможных изомеров [265]. [c.35]

Толуол меркурируется легче бензола при кипячении с уксуснокислой ртутью [149, 150]. Продукты — все три мономеркурированных изомера, образующихся в отношениях о л = 43 13 44 [150, 151], 41 21 37 [П (это отношение определено превращением толилмеркурбромидов действием Вг в радиоактивные бромтолуолы) и 32 15,7 51,8 при 90° С (анализ бромтолуолов методом ИК-спектроскопии [152]). Ср. [201]. [c.63]

Более ярко выраженный ориентирующий эффект, свойственный электро-фильному замещению в толуоле, выявляется при меркурировании его перхлоратом ртути в хлорной кислоте — о лг /г=19 7 74 (40%-ная НСЮ при 25° С), 27 13 60 (20%-ная НСЮ4 при 85° С) (анализ бромтолуолов, по меченому Вг ). Близкие значения процентного распределения изомеров получены при меркурировании толуола уксуснокислой ртутью в присутствии хлорной кислоты [152, 153] (анализ бромтолуолов методом ИК-спектроскопии). Скорость меркурирования толуола перхлоратом ртути, а также ацетатом ртути в присутствии хлорной кислоты (и в-меньшей степени в присутствии перхлората натрия) значительно выше, чем ацетатом ртути [152]. Реакция меркурирования толуола и бензола [c.63]

По существу рассматриваемая реакция является дальнейшим развитием реакции, рассмотренной в предыдущем разделе. В отличие от последней взаимодействие кремнийгидридов с галоидированными органическими соединениями протекает в несколько более мягких условиях [443], Оптимальная температура жидкофазной термической кон-денсании зависит от структуры галоидного соединения. Барри, Гилки и Хук [443], например, отмечают, что о- и п-хлор(бром)толуолы реагируют с трихлорсиланом при более низкой температуре, чем хлорбензол. Побочная реакция восстановления хлортолуолов также протекает в меньшей степени, чем у хлорбензола. о-Бромтолуол реагирует с три-.хлорсиланом хуже, чем п-бромтолуол. Эти факты можно объяснить индуктивным и стерическим эффектом заместителей. Хлорированные в ядро этилбензол и ксилол, 2- и 4-хлорбифенилы также способны вступать в реакцию жидкофазной термическо конде 1сации с трихлорсиланом [443, 464, 465]. В последнем случае независимо от структуры исходного хлорида образуются как мета-, так и пара-изомеры. [c.451]

Заслуживает внимания реакция с бромтолуолом, так как одно и то же соединение получается из о-,м- и л-бромтолуола с выходом 75"/,,. В случае. м-фтортолуола конденсация может происходить в ггаоа-положении как по отношению к метилу, так и фтору. Результаты реакции указывают на образование изомеров, но так как влияние метильной группы сильнее, чем атома фтора, было решено, что основным продуктом являлся [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология