Этил-орто-толуидин

Так же, как анилин, диазотируют амины, близкие к анилину по строению, — орто-толуидин, пара-толуидин н мета-ксилидин. По этому же способу диазотируют орто-анизидин, крезидин и пара-аминодиметиланилин. Строение этих продуктов приведено в Приложении 5. [c.74]

ЛИДЫ В отношении от 4,0 до 9,1 образуются с удовлетворительными выходами при нитровании соответствующего ацетанилида ацетил-нитратом (азотной кислотой в уксусном ангидриде) [32]. Это сообщение частично подтверждается тем, что при нитровании о-толуидина с выходом 49—55% был получен 2-амино-З-нитротолуол [33]. Ацетилнитрат может образовывать водородные связи с ацетиламид-ной группой, направляя нитрующий агент в орто-положение. [c.483]

Анилин СйНаКНз Этил-анилин 8H N Метил-анилин 7H9N Толуидин (орто-, мета-, пара-) [c.506]

Содержание этил-орто-толуидина не ниже 98% орто-толуидина не более 1,5% диэтил-орто-толуидина определяется по разности объем продукта, перегоняемого при температуре 213—218°С, должен быть не менее 97% плотность при 20° С составляет 0,96 г/см [c.46]

Этил-орто-толуидин маслянистая жидкость темно-вишневого цвета. [c.46]

Атомы брома в момент выделения сравнительно легко вступают в реакцию замещения в бензольном кольце аминосоединений, занимая в этом кольце орто- и пара- положения по отношению к аминогруппе, если эти положения не заняты иными группами атомов. Например, орто- и пара- положения свободны в анилине и ж-толу-идине, но они частично заняты в молекулах о- и п-толуидина, поэтому при бромировании о- и п-толуидинов в их молекулы можно ввести только два атома брома. Одновременно с введением в бензольное кольцо каждого атома брома образуется одна молекула бромистого водорода [c.260]

В свое время, будучи практикантом на заводе, автор этих строк стажировался на участке, где один из применявшихся реагентов обозначали аббревиатурой СКОТ — так, без тени улыбки, в цеховом регламенте именовался солянокислый орто-толуидин. [c.20]

Ацетилпроизводные 2-толуидина и 2,4-ксилидина 17, 18 получены аналогично соединениям 7-9 изомеризацией 13, 14 с последующим ацилированием продуктов 15,16. При попытке ввести в вышеописанную реакцию эти соединения заметных количеств продуктов реакции обнаружено не было. По-видимому, это обусловлено пространственным затруднением атаки окисляющей частицы, так как в обоих амидах имеется орто-метильная группа и ее наличие уменьшает степень вращательной свободы ацетогруппы, которая, в свою очередь, экранирует двойную связь. [c.5]

Вместо диэтиланилина можно пользоваться диметиланилином, орто-, мета- или пара-толуидинами, мета- или пара-нитроанилинами, а-нафтиламином. При этом образуются красители несколько других оттенков. [c.477]

На основании имевшихся данных [2,5] следовало ожидать обмена на дейтерий атомов водорода только в орто- и пара-положениях ядра, а также в аминогруппе. Действительно вода от сожжения л -толуидина после обмена имела избыточную плотность 1180 Y, вместо вычисленных 1230 у. Это небольшое расхождение можно приписать не только ошибкам анализа (10—20 y), но и отклонениям коэффициента изотопного распределения от единицы, наблюдавшимся также и в ряде других работ [5—7]. [c.165]

Как показали исследования, титановый желтый, выпускаемый промышленностью химических реактивов СССР, не дает цветной реакции с ионом свинца. Известно, что исходным полупродуктом для синтеза данного реактива служит дегидро-тио-п-толуидинсульфокислота, которую в свою очередь получают сульфированием дегидротио-п-толуидина олеумом. В этом случае, по данным литературы [5], сульфогруппа занимает орто-положение по отношению к метильной группе, а не к аминогруппе. С другой стороны, по данным патента [6], метод запекания сернокислой соли дегидротио-п-толуидина приводит к образованию сульфокислоты, в которой сульфогруппа расположена в орто-положении к аминогруппе. [c.59]

Влияние о-метильной группы в ряду производных орто-толуидина на протекание реакций окисления, накладывающееся на действие К-заместителя, вероятно, является в большей степени стерическим, нежели электронным, так как ацетильное (8) и этоксиформильное (21) производные лара-толуидина имеют ме-тильную группу также в л/ета-положении к алкенильному заместителю, только в этом случае она не взаимодействует пространственно с К-заместителем, но должна оказывать аналогичное орто-группе электронное влияние на двойную связь, однако, реагируют лара-толуидиды (что видно из предыдущих примеров) аналогично производным анилина (7,20), не имеющим метильной группы в ядре. [c.11]

Как видпо из данных табл. 153, простейшие первичные амины ароматического ряда (анилин, толуидины) мало эффективны как ингибиторы. Несколько более эффективны пафтиламины, причем (Х-пафтиламин действует заметно сильнее, чем -нафти.ламин. Значительно возрастает эффективность действия ароматических аминов при переходе от первичных аминов ко вторичным (дифениламин, особенно же фен ил-а-нафтиламин), а также от введения второй аминогруппы (фенилендиамины). В последнем случае особенно заслуживает внимания зависимость эффективности изомерных ингибиторов от их строения из трех фенилендиаминов наиболее сильным ингибитором оказался п-фенилендиамин и наиболее слабым — м-фенилендиамин орто-соединение заняло в этом отношении промежуточное место. [c.663]

У трех изомерных толуидинов быстро обмениваются оба водорода группы NH2. В щелочном растворе за 40 ч обмен дальше не идет, но в кислом растворе обмен в орто- и пара-положениях ядра доходит до конца за 97 ч у о-толуидина, за 18 ч у ге-толуидина и несколько медленнее у ле-толуидина. У этих соединений обмен в ядре следует приписать электрофильному механизму. Отличие от нитротолуолов зависит, очевидно, от разных функций групп N0 и КЩ. [c.33]

Орто-мета- и пара-толуидины и анилин. Результаты опытов обмена между толуидинами и разбавленной окисью дейтерия приведены в табл. 6. Полученные данные однозначно указывают на отсутствие обмена ядерных атомов водорода толуидинов (и анилина) на дейтерий из тяжелой воды при катализе основаниями. В этих условиях протекает только быстрый обмен атомов водорода аминогрупп этих соединений. Среднее К в опытах с основным катализатором составляет 2,1, что соответствует коэффициенту распределения дейтерия между атомами водорода N—Н-связей толуидинов и О—Н-связей воды, равному 1,05. Эта величина хорошо согласуется с найденной другими исследователями [17]. [c.160]

НИЯ всех углеводородов ароматического ряда оканчивать суффиксом ен (т. е. не бензол , а бензен это трудно внедряется, но это логично). Разрешено использовать тривиальные названия основных гомологов и производных (толуол, ксилолы, фенол, анилин, толуидины и др.), которые служат основой для наименования более сложных структур. Положение заместителей у дизамещенных производных бензола обозначается с помощью приставок орто, мета- и пара- [c.37]

В случае орто-толуидина смещение незначительнее, чем в случае с анилином. Слабое влияние СНз-груп-пы в этом случае следует, по-видимому, объяснить нарушением сопряжения за счет пространственных эффектов. Незначительное смещение Е1/, в сторону меньших значений потенциалов объясняется в этом случае индукционным влиянием метильной группы. Как и следовало ожидать, в ряду изомеров толуидина в пара-, мета-, орто-направлении наблюдается незначительное облегчение окислительной способности с переходом из кислой в щелочную обласгь pH. Особенно резко проявляется влияние аминогруппы, введенной в пара-положение в молекулу анилина. В этом случае за счет высоких электронно-до-норных свойств аминогруппы окисление пара-фенилен-диамина происходит при потенциалах, значение которых на 0,4—0,5 в ниже, чем в случае анилина. С другой стороны, введение аминогруппы в мета-положение из-за отсутствия сопряжения мало сказывается на значении потенциалов окисления этого вещества, и только за счет индукционного влияния аминогруппы наблюдается небольшое снижение м-фенилендиамина по сравнению с анилином. [c.163]

В качестве примесей эти диамины могут содержать металлический цинк и так называемые диазопримеси анилин в бензидине, ортоанизидин в дианизидине, орто-толуидин в толидине. [c.29]

В этом случае сказывается наличие уже одной группы в орто-поло-жении. Скорость реакции конденсации хлористого бензила с л-толуидином в 10 раз больше, чем для оуотео-изомера. [c.428]

Изомеризация N-зaмeщeнныx анилинов. Заместители, связанные с атомом азота в ароматических аминах, проявляют тенденцию перемещаться в кольцо. Уже упоминалась (стр. 104) изомеризация нитрозоаминов в производные нитрозобензола. При нагревании хлоргидратов или бромгидратов N-aлкилaнилинoв в запаянной трубке происходит перемещение алкильных групп и образуются ара-производные. Хлоргидрат метиланилина дает с удовлетворительным выходом хлоргидрат п-толуидина. По-видимому, алкильная группа отщепляется в виде алкилгалогенида, который затем алкилирует анилин в пара-положение. Если это положение занято, мигрирующая группа идет в орто-положение, но она никогда не вступает в метаположение. Примером перемещения аминогруппы является изомеризация фенилгидразина в п-фенилендиамин, происходящая при нагревании хлор-гидрата фенилгидразина. [c.183]

Если родаигруппа вступает в орто-положение к первичной аминогруппе, как это имеет место в случае п-толуидина, п-хлоранилина, л-нитроанилина или л-аминобензойной кислоты, то конечным продуктом реакции часто является аминобензотиазол, -образующийся в результате вторичной реакции между аминогруппой и родангруппой ). Из [c.233]

Если пара-положение занято (К,К-диметил- -толуидин), то замещение происходит в орто-положение. При этом образуется только 7-замещенный динитробензофуроксан, так как в положении 5, по-видимому, слишком сильны стерические препятствия для этого реагента. [c.326]

Действие хлористой серы на ароматические амины со свободным пара- и с одним свободным орто-положением приводит к образованию хлористых арилентиазтиониевых соединений и часто к вхождению атома хлора в пара-положение. По этой так называемой реакции Герца, например, из о-толуидина получается соединение III [c.682]

Помимо основности амина большое влияние на скорость реакции могут оказывать стерические препятствия. Крейвен показал, что орто-заместители в амине или изоцианате сильно тормозят реакцию. Данные о влиянии орто-заместителей приведены в табл. 36. Кроме того, из этой таблицы также очевидно влияние электронного характера заместителей на основность амина, чем и объясняется большая реакционная способность п-толуидина по сравнению с анилином. Примечательно также влияние метильной группы в орто-положении на скорость реакции. Хлор в орто-положении оказывает влияние на скорость реакции как заместитель электроноакцепторного характера и как заместитель, создающий пространствен- [c.228]

Введение гидроксила и алкоксигруппы в пара-положение к NH2-гpvппe сообщает последней большую реакционность сравнительно с незамещенным анилином. Орто- и пара-толуидршы реагируют медленнее соответствующих аминофенолов л<-толуидин, наоборот, быстрее л<-аминофенола. Введение второй аминогруппы также не уменьшает реакционности первой аминогруппы так, ж-фенилен-диамин по реакционности равен анилину, а п-фенилендиамин превосходит его а этом отношении. [c.373]

По одному из патентов подобное дегидрирование, но уже с окислением водорода, возможно осуществить для получения индолов не только из производных о-толуидина, но и вообще из алкилированных аминов (начиная с этилированных) при незамещенном орто-положении к азоту. Для достижения этого нужно пары алкилированных аминов пропустить в присутствии окисляющего вещества (воздух, пары нитросоединений) над пористыми катализаторами гелем кремневой кислоты, углем, активированным фосфорной кислотой, лучше с добавкой катализаторов окисления (окислы Се, V, Мп, Си, Со). Температура реакции лежит в пределах 300—400Р. Таким образом, возможно, например, получение К-этилиндола из диэтиланилина [c.842]

Изомеры толуидина на ПЭГ-20М, а также мета- и пара-хлораш-лины не разделяются, а анизидины и нитроанилины разделяются хорошо. Трифторацетилирование, понижая основность толуидинов, позволяет в этих же условиях отделить орто-изомер от мета- и пщ)а-изомеров, разделение которых намечается. Трифторацетилирование меняет порядок выхода изомеров анизидина по сравнению с порад-ком выхода свободвых оснований. [c.50]

Введение гидроксила и алкоксигруппы в пара-положение 1 NH2-гpvппe сообщает последней большую реакционность сравнительно с незамещенным анилином, Орто- и пара-толуидины реагируют медленнее соответствующих амино-(()енолов ж-толуидин, наоборот, быстрее -и-аминофенола. Введение второй аминогруппы также не уменьшает реакционности первой аминогруппы так, л -фенилен-лиамин по реакционности равси анилину, а /г-феннлендиамин превосходит его I этом отношения. [c.373]

Крейвен исследовал реакции фенил-, о- и и-толилизоциана-тов с анилином, о- и и-толуидином и о-хлоранилином в растворе диоксана главным образом в отсутствие катализатора. Реакционная способность этих систем согласуется с классиче-кими электронными представлениями, согласно которым элек-тронодонорная группа, способствуя увеличению нуклеофильно-сти или основности, одновременно увеличивает реакционную способность амина. Заместители в орто-положении, в частности в изоцианатах, вызывают стерические затруднения и уменьшают реакционную способность (табл. 19). [c.325]

Важно понимать, что доиорная способность заместителей зависит от значений Ку и Р1-7. Еслп у велико и отрицательно, то электронная пара заместителя останется на нем. Кроме того, если Р1 7 очень мало, то это будет препятствовать переходу электронов в кольцо. Этот эффект экспериментально проявляется в том, что в N,N-димeтил-ортео-толуидине орто-тгара-положеяия значительно менее активны, чем в ,К-диметиланилине. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология