Гриньяра

СНг—GHo-1-соединения Гриньяра —> НОСНа— H.2R (первичные спирты) R-алкил, арил, [c.186]

При отсутствии аппаратуры, необходимой для проведения двухступенчатого процесса действием хлористого или бромистого водорода или взаимодействием с хлористым тионилом, спирт превращают в соответствующий галоидалкил, который переводят через соединение Гриньяра в соответствующий углеводород [62] [c.59]

Получение соединений Гриньяра с последующим превращением их действием углекислоты в карбоновые кислоты. [c.204]

Простейший по структуре полимерный силикон может образоваться из диметилдихлорсилана. Это соединение, получаемое из четыреххлористого кремния и реактива Гриньяра СНз—Мд—С1, при гидролизе превращается в линейный или циклический полимер [c.208]

Вторичные хлориды, образующиеся при хлорировании высокомолекулярных углеводородов, столь же мало пригодны и для применения в реакции Гриньяра они обладают весьма малой реакционной способностью. При применении же более жестких условий реакций они обнаруживают склонность к синтезу Вюрца и образованию олефинов. [c.234]

Реактив Гриньяра представляет собой смесь равновесного состава [c.400]

Таким же путем получается пинаколиновый спирт. Образование высококипящих продуктов ранее отмечалось [30] при реакциях со сложными эфирами. Было замечено, что образование подобных продуктов конденсации при проведении реакций Гриньяра с кетонами или сложивши эфирами происходит чаще, чем это полагали ранее. [c.400]

Еще в 1908—1912 гг. Л. Клерк [28] осуществил синтез изомерных октанов при помощи реакций Гриньяра, тогда еще относительно нового метода- Продукты получались в весьма незначительных количествах. С тех пор некоторые операции были заменены более совершенными приемами, поэтому описание деталей опыта Клерка опускается. Он получил 2-метилгептан, 4-метилгептан, 2,4-диметилгексан, 3,5-диметилгексан, 2,5-диметил-гексан, 2,3-диметилгексан, 2,2,3-триметилпентан и 2-метил-З-этилпентан. [c.400]

ПОЛУЧЕНИЕ ПАРАФИНОВ ПРИ ПОМОЩИ РЕАКЦИИ ГРИНЬЯРА-ВЮРЦА [c.403]

Ранее ужо указывалось, что углеводороды с четвертичным атомом углерода не могут быть приготовлены по реакции типа конденсации Гриньяра-Вюрца. Реакция в этих случаях идет с ничтожными выходами [c.405]

Широкое применение в исследовательской практике нашла реакция Реформатского, известная с 1887 г. Однако почти все олефины, которы могут быть синтезированы этим путем, более просто получаются по реакции Гриньяра. [c.424]

А. Реакция конденсации типа Вюрца между ароматическим реактивом Гриньяра и алкилсульфатом, приводящая непосредственно к получению ароматического углеводорода по общему уравнению [c.477]

В. Галоидные бензилы особенно реакционноспособны с магниевыми или с другими реактивами Гриньяра, что позволяет осуществить некоторые полезные синтезы. Галогениды можно классифицировать на две группы. [c.478]

Е. Гриньяровский реагент также пригоден для приготовления некоторых неароматических соединений, промежуточных в синтезе ароматических углеводородов. В частности, конденсация реактива Гриньяра [c.479]

Все стиролы, перечисленные ниже, синтезированы по методу Гриньяра (два стирола были продажные). В табл. 2 приведены выходы стиро-лов и алкилбензолов, а также степень чистоты последних. [c.483]

А, Азимов лишь очень кратко касается развития одной иэ важнейших и в познавательном, и практическом смысле областей химии — химии элементоорганических соединений. Не упоминает он и о работах Виктора Гриньяра (1871 — 1935), получившего в 1900 г. магний-галогенорганические соединения (реактивы Гриньяра). Вклад советских ученых П. П. Шорыгина, А. Е. Арбузова, А. Н. Несмеянова, К. А. Кочеткова, К. А. Андрианова в развитие элементоорганической химии особенно велик. Достаточно упомянуть о синтезе кремнийорганических соединений, проведенном К. А. Андриановым, уже в 30-х годах запатентовавшим свои открытия. Не упоминает А. Азимов и об открытии органических соединений переходных металлов. Вместе с тем синтез ферроцена, дибензилхрома был своеобразной химической сенсацией и стимулировал многочисленные теоретические и экспериментальные исследования. См. Соловьев Ю. И., Трифонов Д. Н., Шамин А. Н. Истор я химии (примечание 13 к гл. 10). [c.186]

Как показал Киппинг еще в 1904 г., при воздействии реактива Гриньяра на четыреххлористый кремний образуются хлоралкилсиланы, которые ректификацией могут быть разделены на индивидуальные соединения с различным содержанием хлора [c.208]

Образующийся при омылении хлористых амилов в небольших количествах диамиловый эфир является хорошим растворителем для различных природных смол и может использоваться для получения реактива Гриньяра. Таким способом можно иепрерывно перерабатывать побочные продукты процесса. [c.224]

Литература, относящаяся к различным типам реакций алкилмагний-галогенидов и их многочислевным приложениям, со времени появления первой работы Гриньяра в 1901 г, стала весьма обширной. Периодически появлялись обзоры, посвященные данному вопросу. [45, ]. Каждый хидшк-органик хсрошо знаком с обычными способами проведения этих реакций. Однако для получения больших количеств углеводородов, требовавшихся для некоторых работ, Бурд с сотрудниками [10] и Национальное бюро стандартов [62] применили стальные реакторы, футерованные в некоторых случаях медью, емкостью до 60 л. [c.399]

Образование высокохшпящих продуктов конденсации кетонов и слон -ных эфиров отмечалось в случаях, когда реакции с алкилмагнийгалогени-дами протекали медленно. Так, наблюдалось [55], что в присутствии реактива Гриньяра 2,2-диметилбутанон-З конденсируется с образованием ненасыщенного кетона [c.400]

Продукты, образуюшреся по уравнению, приведенному в п. а , не являются главными при осуществлении реакции Вюрца. Выходы парафинов ожидаемого строения обычно малы, хотя в отдельных случаях сообщалось и о хороших выходах. Так, при взаимодействии изоамилбромида в эфирном растворе с Na-проволокой удается достигнуть 72 %-ного выхода 2,7-диметилоктана [125]. Полагают, что начальной стадией реакции является образование свободных радикалов [111]. Дополнительное подтверждение взгляда об образовании свободных радикалов при реакции Вюрца получено при цроведении реакции 2,2-диметил-1-хлорпроиана с натрием выход 2,2,5,5-тетраметил гексана (ожидаемый по уравнению реакции Вюрца продукт) мал, неопентана 36%, 1,1-диметилциклопропана 25% [138]. Тюо и Гриньяр [129] при действии натрия на 1-бромоктан достигали 60%-ного выхода гексадекана, но в некоторых других случаях наблюдали лишь образование вторичных продуктов. Они пришли к заключению, что во время протекания реакции Вюрца между щелочными металлами и алкилгалогенидами вероятно образование свободных радикалов, поскольку трудно получить чистые парафины из-за образования вторичных продуктов. Они, а также другие авторы считают, что реакция Гриньяра (типа конденсации Вюрца) является более пригодным препаративным методом. [c.402]

Обычно желательным направлением реакции является получение НМдХ, а парафины рассматриваются как побочные продукты. Другая побочная реакция, обычно маловажная в реакции Гриньяра, но часто являющаяся главным результатом реакции Вюрца с натрием, заключается в образовании, как обычно говорят, продуктов диспропорционирования, т. е. парафина и олефина с тем жо числом углеродных атомов в цепочке, как и в исходном алкилгалогсниде [c.403]

Следующие примеры такн е иллюстрируют низкие выходы при конденсации уэет-галогенидов по Гриньяру-Вюрцу [102] [c.405]

Атом брома, замещенный в этой реакции радикалом R, очень реакционноспособен и поэтому, как и для аллилбромида, удаеася достичь знатательно ббльших выходов желаемых продуктов, чем при образовании парафинов по реакции Гриньяра-Вюрца. [c.411]

Как унсе указывалось ранее, ббльшая часть работы при синтезе углеводородов, особенно высокоразветвленных, связана с получением веществ, обладающих желаемым углеродным скелетом. Реакция Гриньяра в большинстве таких случаев не идут или протекают с очень малыми выходами и большую услугу во многих отношениях оказывают реакции с цинкалкилами. [c.422]

Способ очистки олефинов и парафинов, естественно, зависит от метода их синтеза. Если они получаются пс реакции Гриньяра, то перед окончательной ректификацией следует полностью удалить галоидпро-изводные. С этой целью раньше применяли обработку горячим спиртовым раствором едкой щелочи при перемешивании, но Бурд и сотрудники [c.426]

Методы Гриньяра, Многие циклонентановые углеводороды были но-лучены методами, включающими использование реакций Гриньяра па какой-либо стадии синтезов. Бурд с сотрудниками [22] опубликовал свои исследования по использованию реакции Гриньяра на укрупненной лабораторной установке и подтвердил их синтезами нескольких циклопентановых углеводородов. [c.452]

Альтернативным путем углеводороды получают из 1-алкилцикло-пентанолов, превращая их в 1-галоид-1-алкилциклопентаны действием сухого хлористого водорода и подвергая затем эти промежуточные продукты соответствующим реакциям, которые могут иметь различные формы. Выходы ге и-диалкилциклопвнтанов, получаемых с реактивами Гриньяра, в целом низкие [c.453]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Другим применением реакции Гриньяра является получение углеводородов прямой конденсацией 3-хлорциклопснтена с алкилмагний-галоидом (из аллилгалоида). Этот метод был использован д.тгя синтезов серии [c.453]

Циклизация 1,6-дигалоидпроизводных металлами не имеет практической ценности. Методы, включающие реакции Гриньяра, полностью аналогичны получению этим путем циклопентановых углеводородо) . При пиролизе солей пимелиновых кислот образуются циклогексаноны приблизительно с такими же выходами, как при получении циклопентанонов из адипиновых кислот, при этом наблюдаются те же ограничения однако получать циклогексан этим путем невыгодно. [c.463]

ИЗ полученных карбинолов. Ценность этого метода заключается главным образом в возможности получения монозамещенных циклогексанолов, которые не могут быть синтезированы реакцией циклогексанонов с соответствующими реактивами Гриньяра. [c.470]

Большое число ароматических углеводородов было синтезировано методами, использующими реакцию Гриньяра. Применение этой реакции п крупнолабораторных масштабах описано Бурдом и сотрудниками [4]. В синтезах ароматических углеводородов реакция Гриньяра монсет быть использована по четырем основным направлениям. [c.477]

На практике ароматические бромиды всегда использовались для получения реактивов Гриньяра. Применение метода ограничивалось главным образом доступностью или легкостью синтеза подходящих бромидов. В работе Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод применялся чаще всего для получения диалкилбензолов с выходом чистых продуктов от 50 до 70% от теоретически возможного. При получении ксилолов и этилтолуолов выход о/зто-изомера был на 7—10% выше выхода иа/за-изомера титровавие реактива Гриньяра из соответствующего арилбромида показывает, что в сравнимых условиях выход орто-изомера реактива Гриньяра на 6—8% выше, чем выход пара-изомера. [c.477]

А. Дегидрогенизация. Дегидрогенизация циклогексенов, образуюхцихся ао Дильсу-Альдеру и Гриньяру, может служить типичным примером реакции дегидрогенизации [c.487]

Тщательная очистка на каждой промежуточной стадии очень существенна, так как она уменьшает трудности, которые могли бы возвикнуть при последующих операциях. Во многих случаях чистые реактивы легче вступают во взаимодействие. Это существенно для реакции Гриньяра, а также для реакции гидрогенизации. Применение чистых реактивов уменьшает также возможность ошибок при анализе продуктов реакции и при определении того, прошла ли реакция с хорошим выходом и в ожидаемом направлении. [c.497]

Реаиция Гриньяра и родственные синтезы. Весьма полезной и применимой во многих условиях органической реакцией для чистых высших углеводородов является реакция Гри1 ьяра, включающая химические взаимодействия магнийорганических соединений с различными веществами. [c.504]

При взаимодействии реактива Гриньяра с хлорангидридами кислот образующийся кетон сразу реагирует с этим реактивом с образованием третичного спирта. Отой нежелательной реакции можно избежать, если применять кадмийорганические соединения в бензоле в присутствии производных магния. Кэзон [3] составил весьма обстоятельный обзор применения кадмийорганических соединений. [c.504]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.181 , c.329 , c.380 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.638 ]

Органические соединения со связями азот-азот (1970) -- [ c.0 ]

Синтезы и реакции фурановых веществ (1960) -- [ c.23 , c.121 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.0 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.239 , c.399 ]

Основы органической химии Часть 1 (2001) -- [ c.42 , c.43 , c.203 , c.204 ]

Основы органической химии Часть 2 (2002) -- [ c.0 , c.24 , c.25 , c.62 , c.74 , c.82 , c.201 , c.202 , c.213 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.638 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.0 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.0 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.128 ]

Фенолы (1974) -- [ c.46 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.0 ]

Синтез органических препаратов из малых количеств веществ (1957) -- [ c.0 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.258 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.470 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.324 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.0 , c.134 , c.136 , c.261 , c.317 , c.400 , c.402 , c.426 , c.431 , c.448 , c.456 , c.467 , c.468 , c.490 , c.493 , c.576 ]

Силивоны (1950) -- [ c.59 ]

История химии (1975) -- [ c.339 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.3 , c.8 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.10 , c.118 , c.138 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.93 , c.96 , c.133 , c.135 , c.142 , c.185 , c.187 , c.189 , c.199 ]

Свободные иминоксильные радикалы (1970) -- [ c.50 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.174 , c.321 , c.372 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.243 , c.332 ]

Руководство к малому практикуму по органической химии (1975) -- [ c.292 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.201 , c.231 , c.282 , c.324 , c.326 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.95 , c.484 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.95 , c.484 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.374 , c.376 , c.393 , c.409 ]

Введение в моделирование химико технологических процессов (1973) -- [ c.121 ]

Химия травляющих веществ Том 2 (1973) -- [ c.79 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.488 ]

Природные полиацетиленовые соединения (1972) -- [ c.39 , c.253 ]

Новые направления химии тиофена (1976) -- [ c.125 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.201 , c.231 , c.282 , c.324 , c.326 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.306 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.37 , c.226 , c.244 , c.434 , c.480 ]

История химии (1966) -- [ c.331 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.653 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.206 , c.207 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.33 , c.82 , c.104 , c.189 , c.190 , c.191 , c.219 , c.220 , c.240 , c.275 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.470 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.494 ]

Общая химия (1968) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.0 , c.189 , c.386 , c.510 , c.513 , c.534 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.0 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.420 ]

Химия ацетилена (1947) -- [ c.127 , c.138 , c.139 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.318 , c.319 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.52 , c.253 , c.254 , c.257 , c.309 , c.318 , c.456 , c.457 , c.469 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.102 , c.104 , c.306 , c.307 , c.311 , c.325 , c.329 , c.378 , c.507 , c.561 , c.562 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.0 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.320 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.149 , c.150 , c.191 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.449 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология