Полиэфиры кинетика

Книга состоит из восьми глав. В первых трех главах рассматриваются особенности синтеза ненасыщенных полиэфиров, кинетика этих процессов, а также технология их получения, В четвертой и шестой главах приводятся сведения о свойствах ненасыщенных полиэфиров и их растворов, а также о свойствах сополимеров с различными мономерами. В пятой главе описаны инициирующие и ингибирующие системы, рассмотрены механизмы реакций сополимеризации ненасыщенных полиэфиров и методы контроля глубины отверждения. Седьмая и восьмая главы посвящены методам переработки и областям применения ненасыщенных полиэфиров. [c.6]

Образование сложных эфиров при реакции бензилхлорида с твердыми солями в толуоле, катализируемой третичными аминами или четвертичными аммониевыми солями, также проходит в органической фазе и имеет первый порядок по субстрату и катализатору [94]. Кинетика замещения 81—83] и этери-фикации с использованием краун-эфиров в качестве МФК в системах жидкость/жидкость [55, 81—83] и твердая фаза/жидкость [73] также подтверждает общую схему механизма МФК. Реакцию между твердым фенолятом калия и алкилгалогенида-ми в толуоле могут катализировать даже линейные полиэфиры, связанные с полимерным носителем, и кинетика реакции оказывается точно такой же, как и с растворенным катализатором. Эти наблюдения указывают на возможность тесного контакта между смолой-носителем катализатора и твердой солью [74]. [c.54]

Для таких процессов,, как получение полиэфиров, константа равновесия примерно равна 4, а при получении феноло-формаль-дегидных смол /(=10 000. Следовательно, во втором случае равновесное состояние сдвинуто в сторону конечных продуктов и выделяющаяся в качестве побочного продукта вода почти не влияет на кинетику процесса поликонденсации. [c.539]

Для остановки реакции в пробах применяли метод " замораживания", для чего пробы отбирали в кюветы с жидким азотом. В пробах определяли содержание остаточных МсО-групп. Была исследована кинетика реакции МСО-групп с полиэдром, а также со смесью диола с полиэфиром.Таким образом,мы могли определить индивидуально скорость первой реакции,а затем из суммы скоростей 1-й и 2-й реакции определить скорость второй реакции. [c.267]

Рис. 22. Кинетика гидролитического старения при 100 °С полиуретанов, полученных из линейных и полифункциональных полиэфиров

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

В тот момент, когда исходный мономер полностью исчерпывается, дальнейший рост молекулярного веса полиэфира почти прекращается, по-видимому, вследствие того, что исходные мономеры служат катализаторами этого процесса (см. стр. 141). Исследование кинетики этой реакции, проведенное Коршаком и Виноградовой [13], показало, что она протекает как реакция второго порядка. [c.121]

Основным методом получения гетероцепных сложных полиэфиров, как и ранее [1], является реакция поликонденсацин. Ряд работ, опубликованных в период 1957—1958 гг., посвящен изучению кинетики полиэтерификации на примере различных дикарбоновых кислот и гликолей. [c.83]

Важным вопросом кинетики является выяснение зависимости скорости реакции от длины молекулярной цепи. Чалла [33, 34) попытался это выяснить, определяя концентрацию мономерного дигликольтерефталата в полиэфире низкой молекулярной массы при установившемся равновесии. Полученные [c.65]

Хасимото и Ииннаи, изучая кинетику образования олигомеров [85], нагревали полиэфир с бензолом в ампулах при температуре от 310 до 340 °С. [c.77]

На рис. 4.1 представлены данные по изучению кинетики полиэтерификации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой, иллюстрирующие это [184, 185]. Из них видно, что уже через 1 ч более двух третей исходных веществ вступает в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт (до тримера включительно) и лишь небольшое количество полиэфира более высокой молекулярной массы. Однако реакция быстро развивается и уже через 3 ч остается только 2% исходных мономеров, немногим больше 10% низкомолекулярных продуктов, в то время как количество образовавшегося высокомолекулярного полиэфира превышает 80%. Несмотря на весьма незначительное количество в реакционной массе мономеров, процесс поликонденсации продолжается далее, молекулярная масса полимера интенсивно растет и к концу 10-го [c.41]

Вообш,е говоря, циклические депсипептиды можно разделить на две большие группы, а именно группу с регулярно чередующимися пептидными и сложноэфирными связями и группу с нерегулярным внедрением сложноэфирных связей. Валиномицин (88), энниатины (89) и боверицин (90), большинство которых было охарактеризовано еще 25 лет назад, принадлежат к первой группе. Сделанное в середине 60-х годов наблюдение о том, что валиномицин и родственные соединения обладают единственными в своем роде избирательными возможностями транспорта ионов, возобновило интерес к этим соединениям, отнесенным на этом основании к ионофорам. Эти пептиды образуют имеющие важное биологическое значение липидорастворимые комплексы с полярными катионами, такими как К" , Ыа+, Са +, Мд +, а также с биогенными аминами. Многообразные физические исследования указывают на то, что кинетика образования и распада комплекса и скорости диффузии ионофоров и их комплексов через липидные барьеры настолько благоприятны, что их транспорт через биологические и искусственные мембраны достигает в некоторых случаях величин, превосходящих соответствующие величины для ферментных систем. Биологические применения ионофоров, среди которых имеются полиэфиры и синтетические соединения, всесторонне рассмотрены в обзорах [142, 143]. [c.321]

Из данных о кинетике термоокисления полиэфирных пластификаторов (ри.с. 3.10) следует, что полиэфиры на основе оксиал-киленгликолей наиболее подвержены окислению. Это, по-видимо-му, связано с подвижностью атома водорода а-метиленовой группы, соседней с кислородом простой эфирной связи. Уменьшение термостойкости полиэфирных пластификаторов на основе оксиал-киленгликолей (диэтилен-, триэтилен- и полиэтиленгликолей) может быть связано с увеличением числа простых эфирных связей (и, следовательно, а-метиленовых атомов водорода). [c.106]

Собственные внутренние напряжения зависят от многих факторов одним из главных является режим формирования слоя пли пленки полимера [78, 80, 91, 92]. Чем выше скорость застудневания и соответственно круче концентрационная зависимость вязкости, тем больше внутренние напряжения. Суш ествепное влияние оказывает тип растворителя. Чем выше температура кипения растворителя, тем ниже абсолютная величина внутренних напряжений, поскольку наличие высококипягцего растворителя способствует релаксации внутренних напряжений. На рис. IV.19 показана кинетика роста внутренних напряжений в пленках некоторых электроизоляционных лаков [93] (внутренние напряжения измерены при комнатной температуре). Образо. вапие пленки полиэфира на основе диметилтерефталата, этилен, гликоля и глицерина сопровождается улетучиванием раствори. [c.174]

В работе [9] определение карбоксильных групп полиэфиров алкалиметрическим титрованием было использовано при исследовании кинетики реакции полиэтерификации. Криоскопический и вискозометрический методы, а также контроль степени завершенности реакции по количеству выделяющейся воды давали близко совпадающие результаты. [c.262]

НОГО полимера, то кинетика процесса, за исключением самых конечных стадий, практически не чувствительна к изменяющейся сложности топологической структуры образующегося полимера см. рис. 6, где приведены экспериментальные и расчетные (реакция третьего порядка) кинетические кривые для процесса образования сложного полиэфира на основе 1,3,5-трикарбоксиметилбензола и 1,10-декандиола [49]. Стрелкой указана точка гелеобразования. [c.67]

Рис. 3. Кинетика набухания в уайтспирите блюдаются примерно при тех / - псиэфира ФКП г - смеси полиэфира и эпо- температурах С увеличением ксидной смолы 3 —металлополимера свинца на ос- КОНЦСНТраЦИИ ЭД-5 СИСТемЗ Прв-нове смесей полимеров.

Кинетика фазового перехода от жидкого состояния (расплав, р-р) к твердому может осложняться частичным переходом системы в жидкокристаллич. состояние (см. Структура). При этом сформованное, но не подвергнутое ориентационной вытяжке волокно имеет заметно выраженную предориентацию , к-рая усиливается при формовании в мягких условиях (низкая степень пересыщения или переохлаждения). Крайний случай этого явления — Ф. в. из р-ров или расплавов, полностью находящихся в жидкокристаллич. состоянии. Это реализуется нри использовании жесткоцепных полимеров (ароматич. и гетероциклич. полиамиды, полиэфиры, полигидразиды и др.). Сформованное волокно из р-ров таких иолимеров непосредственно после отверждения имеет очень высокую степень ориентации. Его прочность достигает 200—250 гс/текс (см. также Прочность химических волокон). [c.376]

Кинетика получения полиэфира этим способом и поликонденсацией себациновой кислоты с гликолем весьма сходна. Было показано, что в начале процесса рост цепи осуществляется за счет реагирования мономеров друг с другом. На конечных этапах реакции рост цепи происходит в основном в результате взаимодействия полимерных молекул. [c.9]

Рассмотрены вопросы кристаллизации полиэфиров механизм кристаллизации [393—395], ориентация в полимерных сфероли-тах [396], кинетика кристаллизации [397—399]. Фокс и Лошак [400] исследовали влияние молекулярного веса и степени сши-тости на удельный объем и температуру стеклования полимеров. Для полиэтиленадипината они получили эмпирическое уравнение зависимости удельного объема, температур стеклования и молекулярного веса. Такаянаги и Курияма [386, 388] определили вязкость расплава полиэфиров с прямыми и боковыми цепями в широкой области температур. Фокс и Лошак [403] показали, что уравнение lgYj = 3,4 lg -Ь к, где Zw— средневесовое число звеньев в цепи к—константа 7] — вязкость, может быть использовано для линейных полиэфиров. [c.24]

Синтез простых полиэфиров из окисей алкиленов и спиртов. Описан синтез простых полиэфиров взаимодействием окисей алкиленов с одноатомными [1420—1425] или многоатомными спиртами [1426—1428]. Механизм подобной реакции был исследован Пататом с сотрудниками [1423] они же изучили кинетику присоединения окиси этилена к фенолу под действием фенолята натрия при 70°. Оказалось, что реакция протекает в две стадии. Вначале фенолят-ион взаимодействует с окисью этилена, образуя ион моногликольфени-лового эфира [c.44]

Так, Такаянаги с сотр. [1371—1376] занимался изучением кинетики кристаллизации полиэфиров, структуры сферолитов, выяснением зависилюсти скорости роста сферолитов от моле- [c.102]

Раудсепп и Пиройя [125, 126] изучили механизм и кинетику реакции образования фосфорсодержащих полиэфиров на примере поликонденсации хлорангидрида феноксифосфиновой кислоты [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология