Гомберг, метод

Единственный технический метод, применяемый для этой цели, заключается в одновременном пропускании в воду этилена и хлора прн 10—50°. Условия проведения этой реакции описаны Гомбергом в 1919 г. [33] н с тех пор не претерпели существенных изменений. [c.185]

История внедрения свободных радикалов в научное сознание довольно интересна, потому как "привыкание" к гипотезе происходило очень долго. Наиболее широкое распространение теория получила в 30-х годах прошлого столетия, хотя открыты свободные радикалы были М. Гомбергом [93] в 1900 году, который синтезировал гексафенилэтан, и при растворении его в бензоле при комнатной температуре получил свободные радикалы трифенилметила согласно обратимой реакции. Позднее, в 1944 году был разработан метод, позволяющий непосредственно регистрировать наличие свободных радикалов в веществе, что позволило говорить о радикалах всерьез и использовать знания о них как материал для дальнейшего изучения механизма преобразования углерода. Итак, согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С-С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в реакциях отщепления атома водорода от [c.60]

Для синтеза биарилов имеется в распоряжении ряд классических методов. Ниже приведен краткий обзор этих методов, причем особое внимание уделено вариантам, разработанным недавно. Считается, что симметричные биарилы легко получаются по реакции Ульмана, а несимметричные арилы — по реакции Гомберга — Бах-манна — Хея, однако это не совсем оправдано. [c.422]

Для общих препаративных целей первоначальный метод Гомберга [18] все еще остается наиболее пригодным он включает реакцию раствора трифенилметилхлорида с металлом, например с серебром [19] [c.183]

Отметим, что на протяжении более чем полувека так и оставался нерешенным вопрос о строении димерного углеводорода, которому первоначально было приписано строение гексафенилэтана. Лишь в 1968 г. было строго доказано (с помощью метода ЯМР), что полученный Гомбергом углеводород на самом деле имеет хиноидную структуру 65Ь [31с]. Настоящий гексафенилэтан (65) так и не получен до сих пор [ЗЫ]. [c.46]

Этиленхлоргидрин, как это описано в рецепте, готовится одновременным пропусканием хлора и этилена в воду [метод Гомберга] [c.143]

Реакции. Хлоргидрин по методу Гомберга получается при контактировании (40—60° С) этилена, газообразного хлора и воды. [c.376]

Для препаративного получения триарилметильных радикалов наиболее удобными являются метод Гомберга и метод Арбузовых. [c.236]

Распад диазогидратов изучался еще в 1895 г. Бамбергером. Стремясь найти удобный метод для синтеза производных бифенила, Гомберг и сотрудники продолжили исследования Бамбергера и разработали реакцию [c.272]

Позже Гомберг [160] на этой реакции обосновал метод определения триарилметилов титрованием. [c.80]

Разработанный М. Гомбергом метод получения триарилметилов восстановлением триарилметилгалогенидов металлами [c.101]

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

Метод Гомберга с применением хлорной воды дает хорошие выходы этилен- и пропиленхлоргидринов до концентрации около 5,5% хлоргидрина. Температуры до 50° не оказывают заметного влияния преимущество повышенной температуры состоит в том, что с отходящим избыточным газом удаляете образующийся как побочный нродукт дихлорэтилен. Для этилена выходы были примерно такие этиленхлоргидрина 86—88%, дихлорэтана 8—9% и дихлордиэтилового эфира 1 % [61]. С более высокомолекулярными гомологами этилена хлорная вода дает большие выходы дихлоридов и других хлорированных продуктов. Бутен-2, как сообщалось, дает 40—50% дихлорида [2]. Однако хорошие выходы хлоргидринов из пентена-2, гексена-2, циклогексена, а-пинена, бутадиена и циклопентадиена были получены нри постепенном прибавлении концентрированной хлорноватистой кислоты в охлажденную и энергично перемешиваемую реакционную смесь, состоящую из жидкого олефина, воды и избытка двуокиси углерода [9]. [c.371]

Реакция Гомберга — Бахмана — Хея является одним из немногих методов, позволяющих получать несимметричные производные бифенила. Арилирование ароматических соединений проводят действием водного раствора щелочи на хорошо перемешиваемую смесь соли диазония с большим избытком ароматического соединения. По-видимому, собственно реакции арили-рования предшествует переход соли диазония в растворимую в органическом слое диазокислоту, которая, подобно диазоацетату в реакции со спиртом, претерпевает гомолитический разрыв [c.460]

П. получают также каталитич. полнконденсацией галогенопроизводных ароматич. соед. по р-циям Вюрца-Фиттига, Ульмана, Гриньяра и т.д., разложением диазониевых солей в присут. u l по р-ции Гомберга-Бахмана-Хея и мн. др. методами. [c.35]

Взаимодействие фурана, тиофена и бензола с арильными радикалами было изучено методом конкурирующих реакций [41]. Арильные радикалы генерировались при разложении Л -нитрозоацетани-лида, путем диазотирования анилинов в апротонной среде или в условиях реакции Гомберга. Фуран арилируется исключительно в положение 2, тогда как тиофен дает некоторое количество продуктов 3-арилирования. Было найдено, что фуран в 11,6 раза активнее бензола и в 4,5 раза активнее тиофена. Для арилирования фурана в положение 2 мета- и пара-замещенными арильными радикалами были определены факторы парциальной скорости по сравнению с единичным положением бензола. Показана хорошая гамметовская корреляция между этими величинам и а+, причем р = +0,46 для тиофена р — +0,225. [c.125]

Один из лучших способов получения арилтиофенов основан на реакции Гомберга — Бахмана [78, 79]. Выходы невысоки (20— 50 %), но исходные вещества легко доступны, и метод отличается простотой. Для получения оптимальных выходов необходимо использовать большой избыток тиофенового соединения и, как правило, проводить реакцию в апротонной среде. Образующаяся в небольшом количестве (5—15%) примесь р-арилированного изомера обычно легко отделяется метод позволяет вводить разнообразные гетероарильные группы. Родственная реакция Меервейна дает сходные результаты в обоих случаях влияние заместителя невелико [80]. Несколько неожиданные результаты были получены с сильно электрофильными солями диазония, например с хлоридом [c.257]

Гомберг и Бухлер [737] получали нитрил фенилуксусной кислоты из бензилхлорида и водного раствора цианистого натрия с выходом 50—60%, в то время как по методу Конанта [442] это соединение получается с выходом 80 — 90%. [c.422]

Позже Гомберг [100] на это 1 реакции обосновад метод определения триарилметилов титрованием. [c.78]

Первые промышленные установки по получению окиси этилена строились по хлоргидринному методу. Сначала по процессу Гомберга из этилена, хлора и воды получается этиленхлоргидрин [c.10]

Другим эффективным методом арилирования является реакция Гомберга, которая осуществляется при добавлении NaOH к быстро перемещиваемой смеси водного раствора соли диазония и ароматического субстрата. Однако этот метод менее удобен и надежен, чем разложение диароилпероксидов. В новейщей модификации реакцию Гомберга проводят диазотированием ароматического амина амилнитритом в апротонной среде, т.е. в однофазной системе. Один из предполагаемых механизмов реакции Гомберга в апротонной среде приведен ниже [c.546]

В 1900 г. Гомбергом проводилось исследование, целью которого был синтез гексафенилэтана (65). По тем временам эта структура казалась довольно экзотичной, но на самом деле тем же Гомбергом ранее (в 1897 г.) уже был синтезирован, хотя и с незначительным выходом, тетрафенилметан, и, вообще говоря, не было оснований ожидать особых осложнений при синтезе 65, всего лишь следующего представителя перфенилированных производных алка-нов. Однако использование стандартного в то время метода создания угле-родуглеродной связи — конденсации галогенпроизводньгх в присутствии металлов (схема 1.19) — привело к более чем странным результатам вообще не наблюдалось образования углеводорода 65 при реакции трифенилхлор- [c.45]

Дибензотиофен может быть получен с хорошим выходом и с помощью других методов, например диазотированием 2,2 -диаминодифенила с последующей обработкой бис-диазосоединения гексатиохроматом калия полученный комплекс разлагают, растирая его с хлористым калием, и образующуюся смесь дибензотиофена и дифенилендисульфида перегоняют над медной бронзой. Дифенилендисульфид при перегонке над медью превращается в дибензотиофен [7,8]. Последний образуется также при восстановлении тиантрена медной бронзой [9] и из 2-аминодифенилсульфида по реакции Гомберга [10]. [c.127]

Метод Гомберга (американский химик) был опубликован после войны 1914—1918 гг., но этиленхлоргидрин, применявшийся в Германии еще задолго до войны в производстве красителя индиго, готовился там иным, более сложным способом, отличающимся от метода Гомберга лишь источником хлорноватистой кислоты. Источником хлорноватистой кислоты в германском способе (Баденской анилиновой содовой фабрики) служила хлорная известь, подвергаемая действию углекис-лоты2 [c.144]

Вопросу изучения оптимальных условий синтеза этиленхлоргидрина по методу Гомберга посвящено обширное исследование чехословацких химиков Тропша и Касслера, которые установили [c.144]

Большинство установок синтеза окиси этилена работают по методу Гомберга. Процесс является непрерывным смесь, полученная при обработке этилена хлором и водой, идет прямо на дегидрохло- [c.377]

Синтез. Метод Гомберга, состоящий в действии металла на галогенид, остается обычным методом получения свободных радикалов. Если для отщепления галогена применяют натрий, то следует брать точно эквивалентное количество, так как избыток натрия восстанавливает радикал, образуя трифе-нилметплнатрий. [c.415]

Возможность существования свободного трифенилметила была обнаружена совершенно случайно. Гомберг занимался исследованием тетрафенилметана, соединения весьма прочного (т. пл. 285°С), и его нитропроизводного. Разработав затем удобный метод получения трифенилхлор- и трифенилбромметана, Гомберг решил провести аналогичное исследование с ближайшим гомологом тетрафенилметана—гексафенилэтаном [c.801]

Кроме того, Гомберг работал над сплавами металлов, особенно над тройными легкоплавкими сплавами олова, свинца и висмута. Им разработаны рецептуры тушей, лаков, симпатических чернил, усовершенствованы методы пробирного анализа б.пагородных металлов. [c.228]

Когда был найден снособ приготовления кристаллических солей иона карбония, например К ЗЬР , появилась возможность для их изучения методом рентгенографии и были таким образом получены данные о геометрии ионов карбония. Для изучения ионов карбония нрименядись также электрохимические методы определение электропроводности и полярография. Первый из этих методов позволил не только изучать, но впервые и обнаружить ионы карбония (Вальден, Гомберг, 1902). [c.318]

Присоединение водорода к радикалам достигается не очень легко. Гомберг [67] осуществил его, пользуясь цинком и ледяной уксусной кислотой. Шленк и Майр [68], применяя амальгаму натрия или алюминия, лишь с трудом получили трпфетлметан из трифенилметила или гексафенилэтана наоборот, Шмидлин и Гарсия-Банус [69] провели количественное восстановление по методу Фокина и Вильштеттера. [c.40]

Бензпинаколин получается перегруппировкой бензпинакона. Эту перегруппировку можно осуществить нагреванием бензпинакона с хлористым бензоилом с хлористым ацетилом с уксусной кислотой при 180—200° , с разбавленной серной кислотой при 180—200° 2 и с концентрированной соляной кислотой при 200° Настоящий способ основан на методе, описанном Гомбергом и Бахманом . [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология