Методы приготовления кристаллических соединений

Если для жидкостей можно избежать применения растворителей, ведя измерения в тонких слоях, то для твердых веществ задача становится гораздо более сложной. Метод приготовления пленок испарением при нагревании в вакууме не является надежным, так как для многих испытанных образцов были обнаружены новые полосы поглощения, что могло явиться результатом различных превращений вещества (образование изомеров, полиморфные превращения), происходящих при испарении [23]. Приготовление взвеси мелко растертого вещества в очищенном парафиновом масле (Ыи]о1) или гексахлорбута-диене в основном пригодно лишь для качественных измерений из-за наличия сильных полос поглощения носителя и из-за невозможности определения содержания вещества с достаточной точностью. То же можно сказать и о различных видоизменениях этих методов [24]. В последнее время рекомендуется новый способ приготовления образцов в виде тонких таблеток. Для этого порошок, представляющий смесь мелко растертого КВг, прозрачного в инфракрасной области, и исследуемого вещества, подвергается в течение 15—20 мин. давлению порядка 20 г. В результате таблетка принимает вид стеклообразной массы КВг с равномерно распределенными вкраплениями частичек исследуемого вещества. Опытная проверка показала пригодность нового метода для количественных измерений [25—27]. Однако надо иметь в виду, что применение спектров поглощения веществ, снятых в твердом состоянии, для анализа жидких фракций, в которых эти вещества находятся в растворенном состоянии, может привести к ошибочным выводам. Имеющиеся опытные данные го ворят о наличии довольно значительных расхождений между ними. Так, для твердых парафинов в области 13—14,5 ц наблюдается дублет, тогда как в жидком состоянии и в растворе изооктана сохраняется лишь одна длинноволновая компонента с резко ослабленной интенсивностью [28]. Не исключена возможность, что аналогичным свойством обладают спектры многих других классов органических соединений с длинными парафиновыми цепями. В настоящее время делаются попытки объяснить эти явления с точки зрения теории поворотной изомерии и особенностей меж-молекулярного взаимодействия в кристаллической решетке [81]. [c.421]

Окись хрома СггОз существует в аморфной и в кристаллической форме аморфная окись хрома получается при прокаливании двухромовокислого калия с серой, при нагревании мелко измельченного хрома в кислороде, при нагревании хлористого хрома на воздухе и рядом других способов. Она имеет обычно зеленый цвет, оттенок которого зависит от метода приготовления. Кристаллическая окись хрома представляет темнозеленый порощок с гексагональной структурой, плотностью 5,21 г/см и температурой плавления 1990°. Для теплоты образования этого соединения из элементов даются значения от -Ь 268 до -г 28б ккал/моль. [c.442]

Путем исследования диаграмм Дебая — Шеррера удалось установить кристаллическую структуру частиц многих золей. Особенно хорошие результаты были получены при исследовании золей тяжелых металлов и их соединений, так как способность рассеяния лучей тяжелыми атомами весьма велика, а дисперсионная среда здесь сравнительно мало мешает анализу. При этом было выяснено, что структура дисперсной фазы сильно зависит от метода приготовления и возраста золя. О работах В. А. Каргина и 3. Я. Берестневой, показавших, что старение золей, как правило, связано с кристаллизацией дисперсной фазы, будет сказано в гл. УП1, посвященной синтезу золей. [c.53]

Рассмотрение полученных этим методом величин (см. табл. 26) тем не менее показывает [955, 962], что величины одних и тех же энергий связей в большинстве случаев мало зависят от метода приготовления катализатора и мало изменяются при переходе от одного металлического катализатора к другому, несмотря на различия активности этих катализаторов. Исключение составляет связь О — [К], прочность которой изменяется соответственно изменениям ее для связей О — К в кристаллической решетке, поскольку различие свободной энергии объемного и поверхностных соединений К— О и [К] — О мало. [c.497]

Общепринятый метод получения соединений графита с щелочными металлами (такими, как калий) основан на том, что при любой температуре кристаллическому соединению, содержащему добавку типа калия, соответствует определенное давление паров металла. Для приготовления нужного соединения необходимо подвергнуть графит действию достаточно высокого давления паров калия, которое создается в результате нагревания чистого металла до соответствующей температуры в том же эвакуированном объеме, в который помещен графит. По-видимому, существует дискретный ряд кристаллических соединений графита, которые могут образовываться при добавлении определенного количества второго компонента. Фиг. 40 иллюстрирует такое ступенчатое образование соединений графита с калием. Таким образом, для получения кристаллического соединения требуется, чтобы давление паров, необходимое для введения атомов металла с помощью сорбции, превыщало давление, соответствующее разложению этого соединения. Однако это значение должно лежать ниже давления, при котором происходит разложение следующего соединения, более богатого металлом. Однако не для всех случаев имеются достаточно полные кривые давления паров [422]. Соответствующие пары значений температуры для процесса ступенчатого образования были найдены для большого количества кристаллических соединений [300, 301, 421, 422, 629]. В качестве примера такого ступенчатого процесса можно указать на образование СвК при температуре графи- [c.143]

Книга написана на современном научном уровне. Авторы рассматривают координационные соединения в свете теории молекулярных орбит, в частности метода ЛКАО (линейной комбинации атомных орбит), и широко используют представления теорий кристаллического поля и поля лигандов. Авторы стремились в доступной студентам первого курса форме изложить применение указанных выше теорий для объяснения различных свойств комплексов и явлений, связанных с образованием координационных соединений, ионов, главным образом элементов первого переходного ряда (семейства М). Книга посвящена различным вопросам химии координационных соединений номенклатуры комплексов, их устойчивости и методов приготовления, кинетики образования комплексов и реакции с их участием, каталитического действия комплексов и т. д. [c.5]

Научные работы относятся к химической кинетике н органическому катализу. Исследовал химию фосфора и его соединений. Изуча.л (193 0—1940) термодинамику и кинетику реакций каталитического превращения углеводородов с целью совершенствования промышленных методов переработки нефти. Установил количественные закономерности, связывающие константы скорости реакций с параметрами, характеризующими катя-лизатор, термодинамическими условиями и макрокинетическими факторами. Рассчитал условия равновесия реакций гидрирования и дегидрирования, гидратации олефинов и дегидратации спиртов, синтеза метана. Вывел кинетическое уравнение для каталитических )еакций в струе. Исследовал связь каталитической активности алюмосиликатных катализаторов с их составом, способом приготовления, кристаллической структурой. Разрабатывал статистические методы расчета термодинамических величин. [211, 290] [c.532]

В последние годы вновь исследовалась природа продукта, получаемого при разложении магнезита и родственных ему соединений. Здесь уместно упомянуть о некоторых аспектах этого вопроса. Хюттиг и соавторы [43] объяснили отжиг, происходящий при 600° и более низких температурах, поверхностной диффузией. В то же время они считают, что при 650° этот процесс обусловлен объемной диффузией. Здесь мы только заметим, что вследствие применявшегося метода приготовления величина избытка энергии (6,2 ккал-мол ) активной окиси, вероятно, ниже возможного ее максимального значения, но даже эта величина достаточна для объяснения 60%-ной разности между энергией активации и стандартной энтальпией реакции. Вероятно также, что кристаллические дефекты, ответственные за избыточную энергию, расположены не только на поверхности [44]. [c.80]

Изучено много спектров кристаллических соединений, но большинство образцов исследовали в виде масляных суспензий или таблеток (в смеси с КВг). Образцы, приготовленные таким методом, непригодны для ориентационного изучения, так как образец очень тонко измельчен и отдельные кристаллы распределены хаотически в диспергирующей среде. В случае полимеров дело обстоит совершенно иначе. [c.17]

Химические кристаллические соединения, приготовленные в таких небольших количествах, могут быть с успехом изучены рентгенографическими методами. Весьма часто эти специальные химические методы должны сочетаться с приемами, необходимыми для защиты сотрудников лаборатории, как это описано в первой части данной главы. [c.76]

Во всех случаях суммарное содержание серы в гидрогенизатах соответствовало содержанию ее в навеске дибензтиофена в исходной смеси. Для доказательства, что носителем остаточной серы в гидрогенизатах искусственных смесей сераорганических соединений является дибензтиофен, он был выделен из раствора гидрогенизата хроматографированием на силикагеле. При этом было получено кристаллическое вещество, которое после перекристаллизации из спирта образовало игольчатые кристаллы, имевшие температуру плавления 98—98,5° С. Препарат дибензтиофена, взятый для приготовления исходной смеси, плавился при 98—99° С. Таким образом, методом избирательного каталитического гидрирования смесей сульфидов и дибензтиофена удается полностью осуществить гидрогенолиз сульфидов дибензтиофен же остается в неизменном состоянии. [c.407]

Согласно методике, предложенной Л. М. Розенберг с сотр. [25], вначале готовят раствор карбамида в метаноле, насыщенный при 20° С (20—22 г карбамида в 100 г метанола). Избыток карбамида отфильтровывают, приготовленный раствор хранят в склянке с корковой пробкой. В пробирку вводят 1 мл насыщенного раствора карбамида, к нему прибавляют 2—3 капли испытываемой фракции и пробирку встряхивают. В случае присутствия во фракции к-парафинов образуется белый кристаллический осадок— карбамидный комплекс. В случае же отсутствия комплекс не образуется и возможно расслаивание жидкости (нижний слой — насыщенный раствор карбамида в метаноле, верхний слой — испытуемая фракция). Проведение качественной реакции возможно в присутствии других углеводородов (ароматических, нафтеновых), а также сернистых соединений. Чувствительность метода — 0,3% к-парафинов в смеси. [c.178]

Ранее идентификацию органических соединений проводили преимущественно методами элементного анализа, а также путем приготовления и анализа кристаллических производных. В этой [c.619]

Кристаллизация из расплава. Если тонкий слой расплавленного вещества охладить под покровным стеклом, то получается тонкая кристаллическая пленка органического соединения. Этот способ приготовления препаратов для микроскопического исследования нашел ряд полезных применений. Таким методом можно получить кристаллы сколь угодно малой толщины кроме того, очень часто на одном препарате образуются кристаллы, оптически различно ориентированные, что также удобно при изучении интерференционных явлений. Обычно такие плавленые препараты изготовляются следующим образом на предметном стекле помещают несколько миллиграммов исследуемого вещества и накрывают покровным стеклом [c.260]

Осаждение плутония на носителе. Метод приготовления препаратов осаждением на носителе арйменяют при измерении малых количеств плутония, которые не могут бытЬ отделены от мешающих примесей и сконцентрированы методами экстракции и хроматографии. В качестве соосадителей удобнее использовать соединения, дающие кристаллические осадки. Приготовление препаратов не отличается от метода выпаривания растворов, так как осадок переносится на подкладку в виде взвеси микропипеткой, равномерно распределяется, высушивается и прокаливается. При соосаждении приходится считаться с тем, что выделение плутония на носителе редко бывает более 997о [3, гл. 16]. [c.137]

Другие описанные методы не нашли широкого применения. Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фос( ра высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. Некоторые из таких производных нашли применение для приготовления красителей и лекарственных препаратов. Третий класс соединений, содержащих хиназолиновое кольцо, включает гидрированные хиназолины. Наиболее важными из них являются 3,4-дигидро-хиназолины (V). Эти частично гидрированные хиназолины являются единственными в своем роде гетероциклическими соединениями вследствие их неожиданной устойчивости и легкости получения. 3,4-Дигидрохиназолин представляет собой бесцветное кристаллическое соединение ст. пл. 127°. При окислении в мягких условиях он превращается в хиназолин, а при кислотном гидролизе— в о-аминобензиламин. 3,4-Дигидрохиназолин устойчив в большинстве химических и каталитических реакций восстановления. Для превращения его в [c.270]

Безусловно, что в кратком обзоре невозможно охарактеризо- вать все классы неорганических материалов, однако нельзя не сказать о графитовых материалах, которые выделяются исключительно высокой теплопроводностью, превышающей теплопроводность многих металлов и сплавов. Это качество наряду с химической инертностью и термической стойкостью при резких перепадах температур, высокой электрической проводимостью и хорошими механическими свойствами сделали графит и материалы на его основе незаменимыми в различных областях техники и промышленности. В частности, в химической промышленности применение графита особенно эффективно для изготовления теплообменной аппаратуры, эксплуатируемой в агрессивных средах. На ее поверхности в значительно меньшей степени откладываются накипь и загрязнения, чем на поверхности всех других металлических и неметаллических материалов. Сырьем для получения искусственного графита служит нефтяной кокс, к которому добавляют каменноугольный пек, играющий роль вяжущего материала при формовании изделий из графитовой шихты. Сам цикл получения изделий включает измельчение и прокаливание сырья, смешение шихты, прессование, обжиг и графитизацию. Условия обжига тщательно подбирают, чтобы избежать появления механических напряжений и микротрещин. При графитизации обожженных изделий, проводимой при температуре 2800—3000 °С, происходит образование упорядоченной кристаллической структуры из первоначально аморфизованной массы. Чтобы изделиям из графита придать непроницаемость по отношению к газам, их пропитывают полимерами, чаще всего фенолформальдегидными, или кремнийор-ганическими смолами, или полимерами дивинилацетилена. Пропитанный графит химически стоек даже при повышенных температурах. На основе графита и фенолформальдегидных смол в настоящее время получают новые материалы, свойства которых существенно зависят от способа приготовления. Материалы, формируемые при повышенных давлениях и температурах, известны под названием графитопластов, а материалы, получаемые холодным литьем, названы графитолитами. Графитолит, например, применяют не только как конструкционный, но и как футеровочный материал. Он отверждается при температуре 10 °С в течение 10—15 мин, имеет высокую адгезию ко многим материалам, хорошо проводит теплоту и может эксплуатироваться вплоть до 140—150°С. В последнее время разработан метод закрытия пор графита путем отложения в них чистого углерода. Для этого графит обрабатывают углеводородными соединениями при высокой температуре. Образующийся твердый углерод уплотняет графит, а летучие продукты удаляются. Такой графит назван пироуглеродом. [c.153]

Для определения витамина Е предложено несколько методов. Большая часть из них основана на легкой окисляемости его хлорным золотом, хлорным железом, азотнокислым серебром. При других способах пользуются развитием расной окраски при воздействии на витамин азотной кислоты или продукт взаимодействия витамина и азотной кислоты конденсируют со-фенилен-диа-мином, причем получается интенсивно флюоресцирующий продукт. Однако для крови пока применялись почти исключительно методы, основанные на восстановлении трехвалентного хлорного железа до двухлористого, и на колориметрическом определении последнего с помощью а-а -бипиридила или о-фенантролина. Затруднением для определения является главным образом отсутствие в продаже кристаллических продуктов витамина Е и вытекающая из этого невозможность приготовления стандартных растворов. Некоторые авторы дают для работы на спектрофотометре коэффициент экстинкции для этого соединения, но пользование им требует наличия спектрофотометра. Как показали данные Кибардина, можно обойти затруднение, связанное с отсутствием кристаллического витамина Е, иным путем. Поэтому мы здесь и излагаем метод определения витамина Е поКибардину. [c.369]

К сожалению, метод дисков страдает некоторыми серьезными и неустранимыми недостатками. Сначала предполагалось, что приготовление диска сводится только к измельчению образца и суспендированию частиц в добавляемом галогениде щелочного металла. Но сейчас выяснилось, что во многих случаях при этом происходят и другие, весьма существенные изменения природы материала образца. Бекер [2] установил, что при этом происходит расширение и смещение полос вследствие потери кристалличности образца, а также изменения спектра, обусловленные взаимопревращениями полиморфных модификаций из-за напряжений при энергичном измельчении и высоком давлении. Он исследовал чувствительность разных материалов к таким изменениям, рассматривая механические свойства веществ, их температуры плавления и кристаллические структуры. Фар-мер [64] также наблюдал изменения в спектрах карбоновых кислот, которые он объяснил адсорбцией мономеров на поверхнбстях зерен галогенидов щелочных металлов. Эффекты такого типа более вероятны у органических соединений, чем у неорганических. [c.304]

Далее было показано, что независимо от соотношения в смеси твердых компонентов реакции при более высокой температуре это превращение сначала ведет к образованию соединений, которые отличаются высокой способностью к образованию зародышей и быстрым ростом кристаллов, как, например, a2Si04 или шпинель дальнейшие соединения возникают в результате вторичных процессов, например при реакции a2Si04 с Si02 или СаО [187]. Скорость реакции в таких случаях определяется не скоростью диффузии ионов через слой продукта реакции, как в случае солей с легкоподвижным ионом, а прежде всего в значительной степени зависит от способа приготовления компонентов реакции. Здесь, так же как и при образовании смешанных кристаллов, реакционная способность при температурах, близких к точке превращения, отчетливо повышается раньше всего вступают в реакцию вещества с сильно дефектной или нарушенной кристаллической решеткой. Температура реакции , т. е. температура, при которой происходящий процесс можно обнаружить методом термического анализа, часто бывает характерной лишь для одного из участников реакции. Это правило нарушается, если второй участник реакции претерпевает превращение при еще более низкой температуре тогда температура реакции практически совпадает с его температурой превращения. [c.168]

Поведение а, р-ненасыщенных р-аминокетонов в значительной мере такое же. В определенных условиях они могут образовывать гране-конфигурации, при которых образование водородной связи невозможно в этом случае наблюдаются обычные карбонильные полосы, характерные для а, р-ненасыщенных кетонов. Однако приготовленные специальным методом в особой кристаллической форме а, р-ненасыщенные р-аминокетоны представляют собой цис-циклические системы с внутримолекулярной водородной связью С0 при этом появляется при 1640—1600 см [147—150]. Домбровский [151, 152] провел подробное исследование восьми соединений этого типа и их дейтероаналогов. Он приготовил кристаллические образцы соединений в цис- и гранс-формах и провел отнесение отдельных частот. В ряду соединений в г ыс-форме карбонильная полоса около 1620 см относится к связанному колебанию, обусловленному взаимодействием связей СО и С=С, а вторая енаминоке-тонная полоса отнесена в область частот 1520—1470 сж . Третья полоса с промежуточным значением частоты отнесена к деформационному колебанию КНг. Домбровский [268] исследовал также поворотную изомерию К-диалкилпроизводных соединений. [c.174]

Декерт описывает метод определения эпоксидных групп, основанный на присоединении хлористого водорода, в водном растворе. Этот метод пригоден исключительно для низкомолекулярных эпоксидных соединений. Для активирования в водный раствор соляной кислоты вводят значительные количества легкорас творимого хлорида металла, в частности хлористого кальция. По методике, разработанной Керкоу- , определение выполняют следующим образом 100 мл раствора, приготовленного из 1200 с-кристаллического хлористого кальция, 210 лгл воды и 100. u.i концентрированной соляной кислоты, встряхивают в течение 3 шн. с 2,5—3 с> окиси этилена нли пропилена, затем добавляют 200 лг.г воды и оттитровывают избыток НС1 1 н. раствором NaOH по фенолфталеину. [c.926]

После погружения шерсти или хлопка в раствор бисульфитного соединения, высушивания и пропуска через горячую кислоту или щелочь материал окрашивался в синий цвет, но регенерировалась только половина индиго поэтому метод не получил промышлен-псго применения. Затем были сделаны попытки получить водорастворимые эфиры лейкоиндиго эта проблема была решена в 1921 г. Бадером и Сандером, получившими дисульфоэфир, из которого индиго можно было быстро и количественно регенерировать. Сухое лейкоиндиго, приготовленное осаждением щелочного куба двуокисью углерода и высушенное в отсутствие воздуха, добавляли в атмосфере двуокиси углерода к продукту присоединения пиридина (или диметиланилина) к хлорсульфоновой кислоте, полученному приливанием по каплям кислоты к основанию при охлаждении и перемешивании. Смесь перемешивали на холоду, нагревали до 50— 60° разбавляли горячей водой и охлаждали при этом пиридиновая соль дисульфокислоты эфира лейкоиндиго выпадала в кристаллическом виде с 80—90%-ным выходом. [c.1197]

Смотреть страницы где упоминается термин Методы приготовления кристаллических соединений: [c.153] [c.100] [c.413] [c.58] [c.443] [c.384] [c.68] [c.294] [c.613] [c.147] [c.281] [c.281] [c.501] [c.294] [c.288] [c.41] [c.463] [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология