Алкильные гидроперекиси

Таким образом, алкильные гидроперекиси распадаются с образованием дополнительных радикалов, а те в свою очередь реагируют с новыми углеводородными молекулами. Возникают мультиплетные реакционные цепи (разветвляющаяся цепь), благодаря которым создается дополнительное питание реакции окисления углеводородными радикалами (К-). [c.69]

При нагреве гидроперекиси бурно распадаются по механизму свободных радикалов или, в присутствии кислоты, — по ионному механизму. В каждом случае образуются специфичные карбонильные и гидроксильные соединения. Третичные алкильные гидроперекиси разлагаются но связи 0—0, за которой следует разрыв слабейшей связи С—С. Вторичные алкильные гидроперекиси образуют кетоны, а первичные.— альдегиды. При высоких температурах первичные и вторичные перекиси в паровой фазе бурно разлагаются при этом образуется цепь размножающихся радикалов [15, 16]. [c.70]

В Нефтяной лаборатории Всесоюзного теплотехнического института им. Ф. Э. Дзержинского в Москве под руководством автора в настоящее время проводятся исследования механизма распада алкильных гидроперекисей и механизма взаимодействия органических гидроперекисей и перекисей с аминами, в частности, с ароматическими аминами. [c.312]

Для исследования механизма распада алкильных гидроперекисей были синтезированы гидроперекиси амила первичная, вторичная и третичная [c.312]

А. С. Соколик [8, 9] приводит схему окисления углеводородов с двумя путями вырожденного разветвления 1) через образование алкильных гидроперекисей и 2) через образование высших альдегидов [c.132]

Алкилирование или ацилирование перекиси водорода (или алкильных гидроперекисей) с помощью алкилсульфатов в щелочной среде или ангидридов и галоидангидридов кислот [c.50]

Низшие алкильные гидроперекиси—жидкости, растворимые в воде, сильно взрывчатые, с резко выраженной окислительной способностью (но более умеренной, чем у перекиси водорода). Они обладают слабокислыми свойствами и способны давать соли с щелочными и щелочноземельными металлами. Гидроперекись метила при действии щелочей разлагается с образованием водорода, муравьиной кислоты и метилового спирта. Ее термический распад при низких температурах (в отсутствии кислорода) протекает по двум направлениям [130] [c.52]

Помимо термического разложения, основные тенденции которого при относительно низких температурах для различно построенных алкильных гидроперекисей могут бьп-ь выражены следующими уравнениями [c.170]

Помимо термического разложения, первыми продуктами которого у первичных и вторичных алкильных гидроперекисей являются вода и карбонильные соединения, а у третичных главным образом спирты,. возможны [c.174]

Имеющиеся к настоящему времени данные о направлении термического разложения алкильных гидроперекисей (приведенные в схемах на стр. 160) объясняют отмечавшееся многими исследователями раннее появление воды и карбонильных соединений в продук- [c.176]

Отмечается также, что и другие третичные алкильные гидроперекиси образуют бариевые соли [17]. [c.53]

Из опубликованных работ можно сделать вывод, что бариевые соли третичных алкильных гидроперекисей обладают довольно высокой устойчивостью по отношению к нагреванию. [c.53]

Окисление кадмийорганических соедипений кислородом или воздухом может быть использовано для получения спиртов или других гидроксилсодержащих органических соедпнений [135], а также алкильных гидроперекисей [131]. [c.76]

Перекиси. Перекись водорода может быть важным продуктом окисления углеводородов Са и вышо в области низких давлении. Нет достаточных доказательств относительно возможности получения значительных выходов алкильных гидроперекисей или перекисей при окислении углеводородов от С до С без применения специальных газообразных катализаторов. В литературе [28] приводятся иекоторые сведения от1го-сительно образования этих перекисей в результате некаталитического окисления высших предельных углеводородов при температуре ниже 300° С. [c.342]

Среди продуктов реакции, растворимых в воде, были найдены в значительном количестве перекиси и совершенно не найдены альдегиды. Перекиси состоят приблизительно на 80% из алкильной гидроперекиси и па 20% из Н2О2. То, что обнаруженная органическая перекись является гидроперекисью (СзН,ООН), следует из того, что ее потенциал восстановления на ртутном капельном электроде равен 0,2 в (см. стр. 229). Полное отсутствие альдегидов на всем протяжении реакции было доказано отсутствием их волн восстановления на полярограммах. Менее определенным [c.453]

Ввиду того, что концептрация альдегидов растет параллельно спаду концентрации алкильных гидроперекисей, измепеиие повышения давления 7г = Ар рц может и не следовать за изменением интенсивности холодного пламени. И лишь в области отрицательного температурного коэффициента, где снижение иитенсивности холодного пламени связано с уменьшением общей скорости окислеиия, величина к отражает изменение интенсивности холодного пламени. [c.78]

В 7 (стр. 88) отмечалась возможность двух типов многостадийного воспламенения, связанных с различными видами холодного пламени. Один из них, с разветвлениями цепи через алкильные гидроперекиси, развивается преимущественно ири низких температурах и в сильно обогащенных смесях другой, с разветвлениями через ацильные гидроперекиси, развивается при более высоких температурах и при избытке кислорода. Учитывая, что сжатие иоследией части заряда определяется теплотой сгорания и максимально для смесей, близких к теоретическому составу, можно полагать, что детонационное восиламенение первого типа будет возникать при повышении давлення, но прп минимальной температуре заряда и при значительном его обогащении второй же тип, наоборот, при повышении температуры п в смесях, близких к теоретическому составу. В полном соответствии с этим выводом в практике авиационных [c.398]

Можно было бы предположить, что образование меченой гидроперекиси кумола при разложении немеченой гидроперекиси кумола в меченом кумоле обусловлено выделением в этой реакции кислорода, который окислял меченый кумол до его гидроперекиси. Однако, во-первых, было убедительно доказано [22], что при термическом разложении алкильных гидроперекисей в растворе не происходит выделения кислорода во-вторых, это предположение не может объяснить образования меченого кумола при разложении меченой гидроперекиси в немеченом кумоле. [c.217]

С целью исследования возможности получения трифенилметилпер-бензоата нами был использован другой метод синтеза перэфиров, заключающийся в реакции хлорангидридов карбоновых кислот с натриевой солью соответствующих алкильных гидроперекисей. Для этого в раствор натриевой соли трифенилметилгидроперекиси в толуоле при О—5° С и при интенсивном перемешивании жидкой смеси постепенно добавляли [c.256]

Схема Уббелоде согласуется с опытными наблюдениями, в частности с ранним появлением алкильных гидроперекисей и альдегидов при окислении парафиновых углеводородов, с давно отмечавшимся образованием при этом олефинов, а также с тем, что повышение концентрации исходного углеводорода в гораздо большей степени ускоряет процесс, чем увеличение концентрации кислорода , заставляющее предполагать, что распрострднекие цепи зависит от столкновения проводников ее с молекулой углеводорода, а не с молекулой кислорода. Отсюда он делает предположение об образовании комплекса углеводород—кислород (мольокись), который должен реагировать с другой молекулой углеводорода для обеспечения развития цепи. [c.26]

Свойством давать соли со щелочными и щелочноземельными металлами обладают, повидимому, все гидроперекиси, хотя и не в одинаковой степени. Так, например, низшие алкильные гидроперекиси (метила, этила и изопропила) легко дают бариевые соли, а гидроперекиси тетралина, ксилола, этилбензола, изопропилбензола, нормального и вторичного бутилбензолов дают натриевые соли при действии водных растворов соответствующих гидроокисей металлов. Для последней группы перекисных соединений реакция образования солей использована для выделения их в чистом виде из окисленных углеводородов. В то же время, как наблюдалось нами, гидропере- киси нафтеновых углеводородов (декалина, метилциклогексана) не обладают способностью быстро и количественно образовывать натрие вые соли в подобных условиях. [c.78]

Для расчета молекулярной рефракции использован метод для перекисных соединений [177]. Пользуясь точно известными значениями МЯо перекиси водорода (5,90) и воды (3,71), получена атомная рефракция перекисного кислорода (О ), равная 5,90—-3,71=2,19 эта величина прибавляется к вычисленной обычным путем молекулярной рефракции нормального кислородного аналога данного перекисного соединения (алкоголя для алкильной гидроперекиси и эфира для диалкильной перекиси). [c.102]

Конденсация с альдегидами и кетонами алкильных гидроперекисей является промежуточной стадией термического распада последних (Медведев, Рихе). [c.165]

Оксиалкильные производные алкильных гидроперекисей, а также перекиси водорода во многих случаях найдены в продуктах окисления алканов и цикланов в паровой фазе (работы не яной лаборатории В.Т.И. [11,12] Мондэн-Монваль и Канкэн [9]). [c.165]

Как ацильные, так и алкильные гидроперекиси обладают кислотными свойствами, которые для первых выражены в большой, а для вторых — в значительно меньшей степени. Значение рК для первых представителей жирного ряда ацильпых гидроперекисей изменяется в пределах 7,1—8,2 [35], а соответствующее значение для про-степпгих алкильных гидроперекисей много болыпе и изменяется в пределах 11,5—12,8 [35 — 37]. С увеличением [oлeкyляpпoro веса гидропе])екисей несколько уменьшается их кислотность. Эта закономерность особенно важна для алкильных гидроперекисей, кислотные свойства которых выражены довольно слабо. [c.19]

К настоящему моменту опубликовано больптое число работ, посвященных образованию натриевых солей алкильных гидроперекисей. Еще Байер п Виллпгер [42] более 60 лет назад установили, что синтезированные ими метил- п этилгидроперекиси обладают кислотными свойствами II. легко образуют соли щелочных п щелочноземельных металлов. Кислотный характер ряда других алкильных гидроперекисей позже был отмечен, например, Ивановым [43], а также Гоком и Лангом [44]. Этп [c.20]

Для получения иатрииалкильиых перекисей, т. е. натриевых солей этих гидроперекисей, могут быть использованы, главным образом, следующие реакции взаимодействие алкильных гидроперекисей с водными растворами натриевой щелочи, со спиртовыми растворами алкоголя-тов, с металлическим натрием или натрийорганическими соединениями, а также с гидридами или амидами натрия. [c.21]

Взаимодействие алкильных гидроперекисей с водными растворами гидроокисн натрия было широко использовано для выделения из реакционной смеси гидроперекисей в виде их солей, которые затем в водном растворе подвергали обработке двуокисью углерода с целью получения чистых гидроперекисей. В зависимости от степени кислотности алкильных гидроперекисей для выделения их солей используют водную щелочь различной концентрации (от 5 до 40%). Так, например, этот метод с успехом был применен для получения патрийкумилперекиси [44, б 56-62]. [c.21]

Первпчиые, вторичные н третичные алкильные гидроперекиси сильно различаются по своему отношению к водной щелочи первичные п вторичные гидроперекиси при этом легко претерпевают превращение, в то время как третичные гидроперекиси при этих условиях устойчивы [57, 59, 86, 89]. Щелочное разложение третичных алкильных гидроперекисей также легко протекает, но при более высокой температуре, а в присутствин нитрилов, как л/гже было отмечено выше, эта реакция идет с большой скоростью и ир1т комнатной температуре [59]. [c.28]

Разложение первичных алкильных гидроперекисей в присутствии пгелочи протекает с выделением молекулярного водорода [9 1, 9л]. Методом меченых атс)Лгов было установлено, что выделяется при этом водород, связанный не с перекисной группой, а с уг.леродными атолгами гпдро-иерекисп. [c.28]

Многие алкильные гидроперекиси способны образовывать кальциевые соли. Так был выделен диэтилперокси-кальцпй в виде кристаллических листочков, легко растворимых в воде [14]. Аналогично из водного раствора ме-тилгидроперекиси и гидроокиси кальция был получен дпметплиерокспкальцпй, который также очень легко растворяется в воде. Если прп возможно низкой температуре пз раствора испарить воду, то это соедипепие может быть выделено в впдо твердою вещества [15]. [c.52]

Образование кальциевых солей третичных алкильных гидроперекисей иногда используется для приготовления диалкпльпых перекисей [17]. [c.52]

Получение алкильных гидроперекисей через окисление соответствующих цинкорганических соединений кислородом иредставляет практический интерес, что послужило основанием для выдачи патента [131]. [c.71]

Кадмийорганические перекисные соединения легко образуются нри действии алкильных гидроперекисей на соответствующие металлооргаиические соединения. Эти реакции могут сопровождаться замещением одного или двух углеводородных радикалов кадмийорганиче-ского соедипепия пероксирадикалами [c.78]

В работе [29] особо отмечается, что опыты по окпсле-нию кислородом связп бор—углерод в соединениях типа ИВ(00К)2 не далп по.ложительных результатов. Эта связь однако легко может быть окислена неркислотамн п труднее — алкильными гидроперекисями. Исключение составляет трибензилбор, в котором при определенных условиях могут быть окислены кислородом почти полностью все три связи углерод—бор. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология