Галогены присоединение к олефинам

Галогенирование (присоединение галогенов). К олефинам легко присоединяются галогены. При этом образуются предельные дигалогенопроизводные с атомами галогена при соседних углеродных атомах (вицинальные галогенопроизводные) [c.67]

Присоединение галогенов к олефинам в полярных растворителях [c.127]

Аналогичная схема предложена для присоединения галогенов к олефинам в неполярных растворителях. [c.172]

Присоединение галогенов к олефинам или алкинам [c.411]

Хотя реакция присоединения хлора к олефинам была открыта еще в 1795 г., однако промышленное значение получило оно лишь в начале нашего века. В настоящее время в крупных промышленных масштабах осуществлено хлорирование этилена, пропилена, ацетилена и других ненасыщенных углеводородов. Получаемые при этом 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан находят широкое применение в качестве растворителей, фумиганта и полупродуктов в синтезе таких важных соединений, как хлорвинил, этилен-диамин, трихлорэтилен и т. д. Присоединение галогенов к олефинам и ацетилену сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор и другими реакциями. [c.133]

Присоединение галогенов к олефинам в полярных средах также протекает как гетеролитический процесс. В уксусной кислоте и других полярных растворителях при низком содержании Х2 скорость [c.293]

К другим методам гидроксилирования, которые не рассматриваются здесь, так как они имеют ограниченное значение или реакция не может быть осуществлена в одну стадию, относятся а) присоединение галогенов к олефинам с последующим гидролизом дигалогенида б) присоединение элементов хлорноватистой кислоты с дальнейшим гидролизом галоген-гидрина в) реакция с раствором тетраацетата свинца в горячей уксусной кислоте г) реакция с ацетатом окисной ртути д) реакция с хромовой кислотой. [c.115]

Гипотеза существования бромониевых ионов обладает наивысшим достоинством, которое может иметь теория, поскольку позволяет единым образом объяснить внешне совершенно не связанные явления, а именно стереохимию присоединения галогенов к олефинам стереохимию сольволиза соединений, имеющих бром в а-положении относительно углеродного атома, несущего нуклеофил существенное влияние брома в этом положении на скорость сольволиза. Влияние, оказываемое соседним атомом брома на скорость сольволиза, Уинстейн назвал анхимерным содействием [43]. [c.219]

В заключение можно кратко охарактеризовать реакции присоединения галогенов к олефинам. В табл. 14.2 приведены теплоты реакций присоединения галогенов к этилену. Можно предсказать, что реакционная цепь присоединения хлора и брома к олефинам достигает большой длины. Иод присоединяется только в особых условиях и предпочитает реагировать с атомом галогена алкилгалогенида, как обсуждалось на стр. 183. [c.205]

Приведет ли реакция к продукту присоединения или замещения — зависит от энергетического состояния конечных продуктов. Ароматические двойные связи также реагируют с галогенами подобно олефинам с первоначальным образованием ионов карбония. Однако вследствие того, что последующая реакция приводит снова к бедной энергией ароматической системе, элиминирование является правилом [c.368]

Присоединение галогенов к олефинам в воде, спирте, водной уксусной кислоте (и ледяной уксусной кислоте, если концентрация галогена не превышает - 0,001-М) представляет,собой реакцию второго порядка. Добавление воды и ионизирующих солей ускоряет реакцию это вполне понятно, так как реакция носит гетеролитический характер. В уксусной кислоте (но не в более полярных растворителях) присоединение брома (в области концентраций - / о М) протекает как реакция третьего порядка. Уменьшение концентрации брома, повышение температуры или добавление воды к растворителю изменяют кинетический порядок реакции на второй. Влияние строения олефина (стр. 151) на скорость этой реакции третьего порядка таково же, как и в случае реакции второго порядка. Эти данные свидетельствуют о том, что механизм реакции третьего порядка в данном случае незначительно отличается от механизма реакции второго порядка, хотя в переходном состоянии и участвует вторая молекула галоида. [c.143]

В связи с этим гипотеза о промежуточном образовании трехчленных ониевых циклов при присоединении галогенов к олефинам стала значительно более обоснованной. [c.149]

Присоединение Хд. Присоединение галогенов к олефинам происходит в результате атаки Х с последующим связыванием Х . [c.323]

Присоединение галогенов. Присоединение галогенов к олефинам чаще всего происходит под действием света и протекает по цепному механизму. Примером может служить присоединение хлора к тетрахлор-этилену [c.430]

Дигалогенопроизводные с атомами галогена у д в у х соседних атомов углерода получают присоединением галогенов к олефинам [c.137]

Уместно сделать два замечания присутствие соседней (вицинальной) группы, например 2, обычно облегчает ионизацию связи С—X, отсюда увеличение скорости, иногда значительное, реакций 5н1, хотя существование катионов, обладающих пирамидальной структурой (II), не доказано оно кажется очень вероятным, поскольку согласуется не только с сохранением конфигурации в реакциях замещения соединений типа I, но также и с некоторыми другими экспериментальными данными (см., в частности, стереохимию гетеролитиче-ского присоединения галогенов к олефинам, стр. 137). [c.99]

Галогенирование (присоединение галогенов). К олефинам легко [c.64]

Уайт и Робертсон [8] недавно сообщили о следующем порядке реакционной способности брома и хлористого брома в реакциях присоединения галогенов к олефинам в уксусной кислоте (кинетика третьего порядка) [c.110]

Механизм присоединения галогенов к олефинам [c.25]

Дигалогенопроизводные в свою очередь обычно получают присоединением галогенов к олефину, поэтому указанный выше способ является нелогичным с точки зрения органического синтеза. Но иногда такие реакции [c.127]

Энергия активации реакций присоединения атомов по двойной связи в газовой фазе обычно не превышает 4 кДж/моль [368]. Из данных по фотохимическому галогенированию олефинов [376] следует, что присоединение атомов галогенов к олефинам происходит безактивационно. Для реакций атомов Н с олефинами в температурном интервале 77 — 90 К энергия активации равна 6,3 кДж/моль [69]. С учетом теплоты растворения атомов водоро- [c.100]

Присоединение галогенов к олефинам сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор. Так, при синтезе 1,2-дихлорэтана получается также 1,1,2-трихлорэтан [c.145]

Присоединение галогенов к олефинам протекает уже при низких температурах. Хлор присоединяется по двойной связи. Так, из этилена получается 1,2—дихлорэтан, из пропилена — 1,2-дихлорпропан. С повышением температуры хлорирования этилена и пропилена начинают преобладать реакции замещения. Прямое замещение водорода метильной группы в молекуле пропилена на хлор протекает при температуре около 500 °С с образованием аллилхлорида СНа—СН—СНаС . Продукты заместительного и аддитивного хлорирования олефинов имеют большое значение в процессах основного органического синтеза. [c.180]

СООН и К(СНз)з затрудняют присоединение. Это же подтверждают данные Робертсона и сотрудников по исследованию кинетики в сопоставимых условиях для большого числа реакций присоединения галогенов к олефинам. Мы снова вернемся к этим работам несколько позднее. [c.798]

Если присоединение галогенов к олефинам проводят в водном растворе, то получают га.югенгидрины [ср. схему (Г.4.3в)]. Чтобы поддерживать малую концелтрацпю хлорид-иона и тем самым подавлять присоединение галогена, постоянно протекающее побоч-. но, процесс останавливают после того, как взаимодействие пройдет лишь па несколько процентов. Поэтому более выгодно препаративное получение хлоргидринои путем прямого присоединения хлорноватистой кислоты (например, из хлорамина Т, грег-бутил-,гипохлорита). [c.339]

Типичные Г. р.-распад молекул на ионы, рекомбинация ионов, мн. процессы замещения, злиминярованяя и присое-дииення, в т.ч. такие промышленно важные, как нитрование и сульфирование ароматич. соединений, присоединение галогенов к олефинам В полярных р-рителях. [c.542]

Часто наблюдаемое наличие индукционного периода или трудно воспроизводимый положителыный катализ в случае присоединения галогенов к олефинам в неионизирующих растворителях указывает, повидимому, на то, что ряд реакций термического галогенирования также идет по атомному механизму. К реакциям этого типа относится, например, присоединение брома к фенантрену и его производным . [c.196]

Из галогенов с олефинами наиболее энергично взаимодействует фтор (со взрывом), труднее всего — иод. Введение заместителей, поляризующих двойную связь, в молекулу алкена, применение смешанных галогенных соединений (СИ, С1Вг), молекулы которых поляризованы, ускоряет присоединение. Галогенирование алкенов широко применяется в промышленности и в аналитической химии. [c.40]

Геминальные дигалогенопроизводные обычно получаются при действии РС15 на альдегиды и кетоны (стр. 149), вицинальные — в результате присоединения галогенов к олефинам (стр, 67). [c.87]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — реакции, протекающие с таким разрывом ковалентной связи, при к-ром, в отличие от еомолитических реакций,, электронная пара, осуществляющая эту связь, целиком или частично остается у одного из атомов (или группы атомов). В первом случае это приводит к образованию заряженных частиц, ионов А В А+ -Н В шш А В —>- А 4 В+, тогда как во втором случае, когда электронная пара частично остается у одного из атомов (и.ли группы атомов), образуются поляризованные комплексы. К Г, р. отиосятся также обратные реакции, приводящие к образованию ковалентной (координационной) связи. Гетеролитич. расщепление связей энергетически менее выгодно, чем гомолитич., т. к. при гетеролитич. расщеплении требуется дополнительная энергия на раздвигание образующихся противоположно заряженных частиц. Эта энергия, однако, снижается при проведении реакций в р-рах за счет взаимодействия молекул растворителя с образующимися ассоциатами или ионами, т. е. сольватации последних. Поэтому, в отличие от газовой фазы, в растворах Г. р. протекают сравнительно легко. В качестве примера можно указать на реакции этерификации или гидролиза в присутстви кислотных и основных катализаторов, присоединение галогенов к олефинам в полярных растворителях и т. д. [c.434]

Электрофильное присоединение галогенов к олефинам идет по схеме mpaw -присоединения [c.529]

Галогенирование и гидрогалогенирование олефинов при низких температурах являются примером твердофазных реакций [406], происходящих в многокомпонентных системах. Быстрое присоединение хлора к этилену при низких температурах было отмечено еще в 1955 г. [480]. В работе [403], в одной из первых, было исследовано присоединение хлора по двойной связи при низких температурах. Реакции присоединения по двойным связям подробно рассмотрены в разделах 6.1 и 6.2. Следует отметить, что эти процессы протекают с высокими скоростями и в трехкомпонентных системах. В работе [481] на примере бромирования гексена-1 в замороженных растворах показано, что скорость присоединения галогенов к олефинам увеличивается при понижении температуры и переходе от жидкой фазы к замороженным растворам (рис. 6.7). Реакция имеет отрицательный температурный коэффициент как в жидкой фазе, так и в замороженных растворах. Присоединение иода к олефинам происходит в твердой фазе при низких температурах [482, 483]. При замораживании разбавленных растворов иода и циклогексена в циклогексане или СС14 наблюдается увеличение скорости реакции, в то время как при комнатной температуре в тех же растворах реакция практически не происходит [482]. В работе изучено темновое присоединение иода к цик-логексену. Начальная скорость реакции при —190 °С выше, чем при —40 °С, однако общее количество израсходованного за 20 мин иода больше при —40 °С. Переморажива-ние растворов увеличивало скорость реакции при всех температурах [482]. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология