Олефина цепная полимеризация

На основе разработанных в последнее время систе-м каталитической цепной полимеризации олефинов получены кристаллические волокнообразующие полимеры. Из синтезированных полиолефинов в качестве сырья для производства волокон промышленное применение находят полиэтилен и в особенности изотактический кристаллический полипропилен. [c.344]

Цепная полимеризация газообразных олефинов приводит к получению твердых высокомолекулярных полимеров [c.84]

Свойственная этилену и замещенным олефинам полимеризация может протекать по радикальному и ионному механизму. В качестве инициаторов радикальной цепной полимеризации чаще всего используют бензоилпероксид [c.362]

Цепная полимеризация олефинов в жидкой фазе вызывается катализаторами, принадлежащими к двум соверщенно различным типам. Можно пользоваться либо органическими катализаторами, как, например, перекисью бензоила, которая способна давать в растворах свободные нейтральные радикалы , или такими неорганическими радикалами, как фтористый бор, хлористый алюминий или хлористое олово. Все три последние вещества являются реагентами электрофильного типа, например [c.213]

Кинетика полимеризации различных мономеров зависит от их строения. Скорость цепной полимеризации олефинов или диолефинов зависит главным образом от степени поляризации или легкости смещения электронной плотности в молекуле мономера (поляризуемости двойной связи в молекуле). [c.104]

Образование жидких углеводородов, по мнению авторов является результатом взаимодействия метиленовых радикалов на поверхности катализаторов или цепной полимеризации олефинов при наличии свободных радикалов. Обнаруженный в продуктах распада окиси этилена формальдегид подтверждает возможность образования радикала -СН - по схеме [c.65]

При цепной полимеризации олефинов скорость процесса зависит от степени поляризации мономера или легкости смещения электронной плотности в молекуле, или, что то же, поляризуемости молекулы. [c.67]

Хотя полностью механизм полимеризации олефинов с металлоорганическими катализаторами егце недостаточно разработан, однако основные закономерности, установленные для цепной полимеризации, здесь сохраняются. К ним относятся влияние температуры, примесей, регуляторов молекулярного веса и др. [c.78]

ЦЕПНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ [c.210]

Цепная полимеризация олефинов 211 [c.211]

Цепная полимеризация олефинов 213 [c.213]

Цепная полимеризация олефинов 215 [c.215]

Цепная полимеризация олефинов 217 [c.217]

Цепная полимеризация олефинов 219 [c.219]

Хотя в случае алифатических олефинов продукты присоединения щелочных металлов не были изолированы, возможно, что даже в алифатическом ряду двойная связь С=С может принимать электроны поодиночке от поверхностей металлов, поскольку такие металлы, как натрий, являются хорошими катализаторами цепной полимеризации. Первым синтезом каучукоподобного соединения была открытая Тильденом полимеризация [c.225]

Недавно Эванс и его сотрудники подтвердили в реактиве Фентона наличие нейтральных свободных радикалов, например гидроксила, показав, что в присутствии солей закисного железа перекиси катализируют цепную полимеризацию олефинов. (стр. 217). Существенно также, что реакционная смесь поглощает кислород во время полимеризации [c.272]

Название обрыв цепи не вполне точно, так как в противоположность полимеризации посредством радикальных цепей при катионной цепной полимеризации окончательная дезактивация макромолекулы не является необходимой. Так, при реакции обрыва вновь образуется олефин и регенерируется катализатор, поэтому образуется не мертвый полимер, а имеет место только разветвление реакции. [c.394]

В случае несимметричных олефинов минимум пространственных препятствий обеспечивает только реакция голова к хвосту , вследствие чего при радикальной полимеризации образуется главным образом этот тип полимера [см. схему (9.33)]. Аналогично бутадиен в условиях радикальной реакции поли-меризуется практически исключительно в 1,4-положения. Все реакции радикальной цепной полимеризации протекают экзотермично (около 10—25 ккал/моль). [c.557]

Кроме того, уменьшение пропорции бромоформа в реакционной смеси приводит к получению теломера более высокого молекулярного веса, и в пределе теломеризация не отличается от полимеризации. Вообще, факты, определяющие возможность и степень радикальной цепной полимеризации олефинов, играют ту же роль и при теломеризации, за исключением, конечно, того, что обрыв и передача цепи в последнем случае зависят от природы реагента, передающего цепь [21]. Исходя из этого, а также потому, что недавно было опубликовано [21] превосходное сообщение о радикальной полимеризации, этот тип реакции здесь не обсуждается. [c.348]

Цепная полимеризация олефинов [c.894]

Экспериментальными доводами в пользу представлений о карбеновых комплексах как активных центрах цепных процессов метатезиса олефинов и полимеризации циклоолефинов [c.145]

Из олефинов в качестве мономеров применяются этилен, пропилен и др. Для промышленного получения полиолефинов с высокой молекулярной массой практикуется цепная полимеризация. Полимеризация начинается с активирования одной молекулы, которая вызывает активирование и полимеризацию огромного числа других молекул [c.251]

Полимеризация с ионными катализаторами протекает, по-видимому, по цепному механизму и по своим закономерностям близка к ионной цепной полимеризации олефинов. [c.204]

При определенных условиях процесс присоединения радикалов к олефинам может привести к цепной полимеризации, в результате которой будут накапливаться высокомолекулярные продукты. [c.100]

Цепная полимеризация низших олефинов имеет. место при нагревании под сильным давлением и приводит к образованию высокомолекулярных веществ. [c.72]

Кинетика полимеризации различных мономеров зависит от и. строения. Скорость цепной полимеризации олефинов или диолефинов зависит главным образом от степени поляризации [c.80]

Из всех олефинов этилен, имеющий симметричное строение, является наиболее инертным и наименее склонным к полимеризации. Поэтому для его полимеризации необходимы жесткие условия давление, превышающее 1000 ата, и температура около 200°С. Цепная полимеризация этилена инициируется небольшим количеством кислорода. [c.339]

К стереорегулярным относятся природные гетероцепные полимеры (например, целлюлоза) и синтетические карбоцепные высокомолекулярные соединения, полученные цепной полимеризацией в особых условиях. Синтез стереорегулярных карбоцепных полимеров осуществляется преимущественно по ионному механизму с применением гетерогенных катализаторов, предложенных Циглером и Натта [1, с. 100—104]. Полученные в этих условиях полимеры а-олефинов имеют стереорегулярную структуру и содержат в элементарном звене асимметричные атомы углерода одной и той же пространственной конфигурации. [c.270]

Полимеризация могла бы, следовательно, протекать как анионная цепная полимеризация. По результатам совместной полимеризации бутадиена с подходящими олефинами видно, однако, что бутадиен обладает низкой способностью полимеризоваться по анионному механизму. Бутадиен не полимеризуется также натрием в жидком аммиаке в противоположность быстрой и количественно протекающей в этих условиях анионной полимеризации метакри-лонитрила. [c.276]

Цепная полимеризация приводит к возникновению полимеров с консистенцией от вязких до резиноподобных масс, пленок и искусственных волокон. Низшие олефины, например этилен, претерпевают цепную полимеризацию при нагревании (до 150°) под сильным давлением (3000 ат). [c.42]

Первичный крекинг-процесс, протекающий на небольшую глубину (на несколько процентов в таких условиях, при которых можно пренебречь вторичными реакциями распада олефинов, их полимеризацией, ароматизацией и конденсацией, а также влиянием продуктов крекинга на его скорость), представляет собой радикально-цепной процесс, который включает реакции за-рождения радикалов, реакции взаимодействия их с молекулами алканов и распада сложных радикалов (развитие цепей) и, наконец, реакции обрыва цепей при рекомбинации радикалов или при захвате их стенками реактора. Совокупность перечисленных реакций составляет основу первичного процесса термического радикально-цепного крекинга. Уже этого вполне достаточно для того, чтобы из единой радикально-цепной схемы процесса количественно предсказать состав продуктов неглубокого крекинга индивидуальных алканов и их смесей, наблюдаемый на опыте, как это было показано в работах Фроста и Динцеса [3]. Процессу первичного крекинга алканов соответствует кинетика реакций с порядком, равным единице или полуторам, в зависимости от того, происходит обрыв цепей путем рекомбинации различных или одинаковых радикалов, как это было показано еще Ф. Райсом [c.342]

Как указал Мельвилль, для цепной полимеризации олефинов можно постулировать два механизма. I [c.211]

Цепная полимеризация под действием свободных нейтральных радикалов. Наиболее часто применяемым катализатором для полимеризации таких олефинов, как стирол и метилметакрилат, является перекись бензоила. После того как было установлено, что в растворах перекись бензоила спонтанно разлагается с образованием нейтральных радикалов — фенила и бензоата (гл. VIII, стр. 183-87), Гей и Уотерс сделали предположение, что истинным активным катализатором является радикал фенил, присоединяющийся к одному концу олефиновой связи [c.213]

Обозначение обрыв цепи не совсем точно, поскольку в отличие ют радикальной цепной полимеризации в случае катионных цепей не обязательна окончательная дезактивация макромолекулы. Так, реакция, показанная выше как обрыв цени, приводит к образованию олефина и катализатора и, следовательно, образуется ле мертвый полимер, а имеет место лишь повторный акт начала щепи. [c.464]

В продуктах синтеза Фишера-Тропша содержатся высокомолекулярные олефины — цепное сырье для дальнейшей химической переработки. Их можно получать и другими путями — нанример полимеризацией низкомолекулярных олефинов в присутствии кислотных катализаторов или методом Мюльгеймера (крекинг парафина и дегидратирование высокомолекулярных спиртов или дегидрохлорировапие алкилхлоридов). [c.131]

При гл бокой цепной полимеризации последовательно располагается большое число (в некоторых случаях сотни и тысячи молекул) с образованием высокомолекулярных веществ. В большинстве случаев они представляют смеси соединений различной степени полимеризации, свойства и применение которых зависят от исходного вещества и выбора нроцесса полимеризации. Особое значение для промышленности имеют в настоящее время полимеризация этилена (политен, луполен), полимеризация изобутилена (вистанекс, оппанол В, бутилкаучук) и получение синтетических смазочных масел полимеризацией этилена и более высокомолекулярных олефинов. Ниже подробнее описана полимеризация изобутилена. [c.566]