Бутадиен димеры

Оценка по кривой Морзе дает 23 ккал/моль для этой энергии. Триплетный димер находится в траке-конфигурации, так как в этой конфигурации взаимодействие электронов с одинаково ориентированными спинами оказывается наименьшим. Таким образом, синглетный димер этилена энергетически устойчивее триплетного димера. Обратное соотношение получается для виниловых мономеров, в которых заместитель находится в сопряжении с двойной связью (стирол, бутадиен). Более высокая энергетическая устойчивость тринлетных димеров этих молекул объясняется большой величиной энергии резонанса молекул с сопряженными связями в триплетном состоянии [136]. [c.57]

Рис. 8.10. Зависимость соотношения скоростей образования димера (У1) и аддуктов (из, от плотности тока в реакциях электрохимической аддитивной димеризации монометиладипината с 1,3-бутадиеном 1, 2) и изопреном (3) в метанольных растворах

Характерное образование мономера и димера наблюдается также при деструкции полибутадиена (зарождение цепи макрорадикала, разрыв —С-связи с переносом и без переноса водорода). Основными продуктами деструкции полибутадиена являются бутадиен и винилциклогексен. [c.12]

Бутадиен Димер АЬОз 1—10 бар, 300—400° С [448]. См. также [449, 450] СггОз-АЬОз 400° С, 12 Выход 13% [451] [c.163]

Бутадиен, димер и мономер Изобутен Изопрен [c.52]

Хлор-1,3-бутадиен 1,0 Димеры хлоропрена 0,01 [c.110]

Реакция 2 представляет собой простое присоединение реакция 3, которой благоприятствуют пониженные температуры, дает димер. Дехлорирование этого димера цинком и спиртом, по данным Миллера с сотрудниками 20], приводит к чрезвычайно реакционноспособному Ф-бутадиену [c.50]

Однако 1-фенил-1,3-бутадиен является, повидимому, исключением и его термическому димеру приписывается структура циклопентена [15]. [c.242]

Однако с бутадиеном, изопреном и подобными диенами такая реакция приводит, главным образом, к димерам с конечными алкоксигруппами [c.150]

Окись, Бутадиен гидроокись, карбонаты Полиме Димер , фосфаты, силикаты магния ) и 3 а ц и я MgO 300-400° С, 1—10 бар [81] [c.85]

Бутадиен-1, 3 Димер Алюмосиликат 250° С, 7 л]ч. Выход —40% [987] [c.198]

Бутадиен Димер Полимер Октатриен-1,3,7 Смесь Pd с Ni в жидкой или газовой фазе [305] Pd ia Pd(NOs)2 [306] Комплексы бис-(трифенилфосфин)-(диметил-фумарат)-Рё б с-(трифенилфосфин)-(малеино-вый ангидрид)-Рё (I) в бензоле, ТГФ и ацетоне, 110—115° С. Выход высокий, максимальной активностью обладает I [307]. См. также [308] [c.789]

Юрейнек, Фоллет и Костас [313] исследовали влияние основных примесей к техническому бутадиену —димера бутадиена, ацетальдегида, винилацетилена и других —на скорость полимеризации бутадиена со стиролом при 5°. Из исследованных соединений бутен-1 и бутен-2, бутин-1 и бутин-2, пропин, ацетон и аммиак мало влияют на скорость полимеризации. 0,01% аце- [c.506]

Окисление смеси изопрен — ацетат привело к образованию 3-метилгексена и высших углеводородов. О стереохимии продуктов упомянуто не было. Трифторацетат и бутадиен дали смесь, которая содержала 1,1,1,10,10,Ю-гексафтор-3,7-декадиен. Такого типа эксперимент был проведен также с двухосновными кислотами, которые не образуют димеров Кольбе. При электролизе оксалата в обычных условиях реакции Кольбе образовывался этилен и двуокись углерода. Электролиз метанольного раствора этилоксалата калия с бутадиеном приводит к диэтиловому эфиру 3,7-декадиен-1,10-дио-вой кислоты. Это вещество, вероятно, образуется при реакции диена с метильными и карбэтокси-радикалами в результате димеризации промежуточного соединения. [c.139]

Бутадиен Димер Полибутадиен (1) Ni (или его смесь с Zn, Al, Sn, Со, Pd) без носителя или на активном угле, асбесте и др. в жидкой или газовой фазе [9831 Никелевый в алифатических углеводородах, 25° С. В I преобладает ис-структура [984] N1 на алюмосиликате, кизельгуре или силикагеле (восстановленный) в бензоле. В продукте более 90% i(u -l,4-l. Ni-Ренея и Ni без носителя или ня активированном угле неактивны [985] [c.644]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества уксусного ангидрида и хлорной кислоты, нри низких температурах бутадиен дает два изомерных ацетата непредельных димеров, причем ацетат 2,6-октадиен-1-ола преобладает [17]. Очень хорошие выходы ]13онропила-цетата были получены из пропилена и уксусной кислоты (80%) при 100-110° со смесью трехфтористого бора и фтористого водорода в качестве катализатора. Другие олефины давали более низкие выходы [5, 29]. Октен-1 с салициловой кислотой и трехфтористым бором при 100° давал более высокие выходы слон ного эфира, чем его изомеры с разветвленной цепью [28]. [c.385]

В работе [101] предложено использовать не чистый олигоэфиракрилат, а его сополимер с бутадиеном. Олигомер синтезировали сополимеризацией олигомеров бутадиена, состоящих из димеров и тримеров бутадиена, в присутствиии радикальных инициаторов с метиловым эфиром метакриловой кислоты. Испытания данного олигомера осуществляли в резинах на основе каучуков общего и специального назначения. Полученные резины имели более высокий модуль, условную прочность при растяжении, твердость. [c.132]

Катализируемая комплексами переходных металлов циклоолигомеризация 1,3-диенов, таких, как изопрен или бутадиен, была разработана как метод получения восьми- или двенадцатичленных циклических полиенов по схемам [4+4]- или [4+4+4]-циклоприсоединения соответственно [34]]. Показано, что хемо-, регио- и стереоселективность этих превращений зависят от природы используемого металла и могут также регулироваться путем модификации природы дополнительных лигандов или промоторов [34],к]. Так, бутадиен-1,3 в присутствии комплекса никеля (ЕзР)2№(СО)2 образует димер, цыс,1 с-циклооктадиен-1,5 (412, схема 2.138). Из того же субстрата при действии 7г-комплекса циклооктен/никель образуется уже тример, транс, т 7Днс,да/7й с-циклододекатриен-1,5,9 (413). Изомерный последнему транс, г/)днс,г<ис-циклододекатриен-1,5,9 (414) тоже может быть получен из бутадиена, но на этот раз под действием Т1С14—Е12А1С1. [c.250]

Алкилзамещенные алкены менее активны, чем этилен, и аналогичная реакция описана только для пропилена. Соолигомеризация с бутадиеном была осуществлена для более реакционноспособных, например напряженных, алкенов. Так, с бутадиеном реагируют такие циклические алкены, как 3,3-диметилциклобу-тен, димер циклопентадиена, норборнен и метиленциклопропан [134] [см., например, схему (3.146) [c.133]

Если известно, что соединение быстро реагирует с радикалами, влияя на скорость реакции, то можно сделать вывод, что оно содержит радикал. Например, ДФПГ подавляет полимеризацию мономерных олефинов, таких, как стирол. Следовательно, процесс полимеризации включает радикалы в виде промежуточных продуктов, и они захватываются ДФПГ. В растворе иод, хиноны, кислород, сера и многие другие вещества можно использовать как акцепторы радикалов. В газовой фазе можно использовать бутадиен радикалы связываются с диеном, образуя продукты, которые димеризуются. Димеры могут быть выделены и идентифицированы. [c.33]

Бутадиен-1,3 Димер (I), тример, высшие олигомеры А1(С2Н5)з — ацетилацетонат Со " "—ЫаОСН,, 5 6,5 20 (вес.) 2,5 бар, 80° С. Выход I — 47%, общий выход перегоняющихся олигомеров 94% [1846]. См. также [1847] [c.231]

Сильная полоса вблизи 6 мк в инфракрасном спектре димера, относящаяся к колебаниям группы С=О, сопряженной с хиноидной группировкой, заставляет отбросить структуру (I). Эфир хинола (И) должен быть неустойчивым к щелочному перманганату, как и другие хинолэфиры. Димер же обладает исключительной устойчивостью к такому воздействию. Кроме того, алкилзамещенные феноксилы присоединяют кислород и бутадиен в пара-положение, тогда как трифепилфеноксил совершенно не обладает таким свойством. Замещение бромом в мета-положение затруднило бы рекомбинацию радикала в димер (III) из-за стерических эффектов, однако в действительности он оказывается гораздо устойчивее незамещенного. Таким образом, ни одна из структур, приведенных выше, не удовлетворяет всем условиям, поэтому вопрос о строении таких соединений до сих пор остается открытым. По-видимому, особенности поведения фенилзамещенных феноксилов связаны лишь с большей ролью эффектов сопряжения в них. Такое же поведение характерно для [c.87]

Полимеризация изопрена и бутадиенов в высокомолекулярные углеводороды является важной и хорошо изученной областью, выходящей, однако, за пределы настоящего обзора. В то время как реакция димеризации бутадиена-1,3 с образованием винил-цикл огексена и цикл9октадиена-1,5 тщательно исследована термическими методами [72], изучение ее в присутствии катализаторов следует считать недостаточным. Полимеризацию изопрена с получением низкомолекулярных полимеров можно провести, используя в качестве катализаторов серную или фосфорную кислоту [99]. В результате получаются димеры и тримеры. Димерная часть продукта представляет смесь дипентена и алифатического димера, превращающегося после гидрогенизации в 2,6-ди-метилоктан. Хороший выход димера нри температуре реакции [c.365]

Диеновые углеводороды могут полимеризоваться двумя способами. При проведении полимеризации по цепному механизму образуются каучукоподобные полимеры с высоким молекулярным весом, особенно в случае малых количеств инициаторов и катализаторов. При высоких температурах за счет кон-курирующей реакции образуются терпеноподобные димеры с низким молекулярным весом, причем эта реакция сравнительно мало чувствительна к действию катализаторов. Так, например, бутадиен при повышенной температуре димеризуется, и наряду с димером, 3-винилциклогексеном, образуются небольшие количества тримера (С4Н5)д [643]. [c.188]

В лабораторных условиях разработан метод получения изомерных кислот Сю с выходом 84—86% от теорет., считая на 1,3-бутадиен при соотношении натрия к 1,3—бутадиену, равном 1,1 1 (в молях), в среде диэтилового эфира этиленгликоля в присутствии /г-терфенила и температуре реакции —35 —40° С. Подробная методика получения смеси кислот Сю, стояш ая из стадии получения дисперсии металлического натрия, димери-созации 1,3-бутадиена, карбонизации динатрийоктадиенов, выделения непредельных кислот из реакционной смеси и гидрирования, описана в нашем первом сообщении [14]. [c.213]

Винилциклогексен Полимер Бутадиен Полимеры шзация по сопряженной Димер Кремнефосфорный 760 тор, 250° С. Выход— 50% [150] и поляризованной С=С-сеязи ЗЮг 1—10 бар, 300—400° С [151] 3i 14 бар, 375—450° С [6] [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология