Дегидратация изопропилового спирта

В патентной литературе чаще всего упоминаются два катализатора, применяемые для дегидрирования изопропилового спирта металлическая медь и окись цинка. Медь страдает тем недостатком, что ее активность уменьшается в процессе работы, а окись цинка вызывает в некоторой степени дегидратацию изопропилового спирта в пропилен. В промышленности сейчас, по-видимому, предпочитают производить ацетон дегидрированием, используя в качестве катализатора окись цинка, чистую или промотирован-ную. Одним из преимуществ этого метода по сравнению с методом окисления изопропилового спирта, о котором сообщается ниже, является то, что при дегидрировании в качестве побочного продукта получается чистый водород. В Германии производство ацетона осуществлялось дегидрированием изопропилового спирта, полученного из Сд—С4-олефинов, образующихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода при атмосферном давлении в жидкое топливо (гл. 3, стр. 62 и гл. 8, стр. 149). [c.315]

Пропилен, 96—98%-ный, получен дегидратацией изопропилового спирта над природным алюмосиликатом. [c.82]

Например, дегидратация изопропилового спирта представляет собой реакцию элиминирования. [c.82]

Реакция дегидратации изопропилового спирта протекает на алюмосиликатном катализаторе по схеме [c.458]

Водород получается 99%-ный. Он содержит еще небольшое количество ацетона и как наиболее существенную примесь пропилен, который образуется при дегидрировании по побочной реакции дегидратации изопропилового спирта. [c.476]

После достижения в реакционной среде заданной температуры подают с определенной скоростью высушенный над серной кислотой пропилен, полученный дегидратацией изопропилового спирта над природным алюмосиликатом. Скорость подачи газа должна быть равна скорости его поглощения, что определяется минимальным проскоком его через реакционную колбу. [c.128]

Уже при 327° степень превращения изопропилового спирта в ацетон достигает 97,6%. При дальнейшем повышении температуры степень превращения увеличивается незначительно, доходя до 100% при 527°. Однако при высоких температурах сильно увеличиваются побочные реакции, из которых наибольшее значение приобретает дегидратация изопропилового спирта. Вследствие этого на практике предпочитают работать при 300—400 . В качестве катализаторов применяют медь, серебро, окись цинка. [c.321]

Заданне 5.13. Напишите схему межмолекулярной дегидратации изопропилового спирта. Объясните роль кислотного катализа [c.171]

Рис. 40. Зависимость от атомного номера п энергии активации дегидратации изопропилового спирта вз над окислами, в ккал, и ионным радиусом металла л, в А [364]

Пропилен, 96—987о-ный, получен дегидратацией изопропилового спирта на алюмосиликатном катализаторе. Алюминий хлористый, безводный, технический. [c.109]

В 1955 г. Чирков и Цветкова [39] подробно исследовали кинетику гидратации пропилена и дегидратации изопропилового спирта на пленочном фосфорнокислотном катализаторе. В результате работы было показано, что в интервале температур 90— 140°С при суммарном давлении реагентов не выше атмосферного скорости гидратации пропилена и дегидратации изопропилового спирта описываются уравнением для обратимой мономолекуляр-ной реакции. Оказалось, что константы скорости дегидратации спирта, найденные из опытов по гидратации пропилена и дегидратации изопропилового спирта, близки друг к другу. Это указывает на детальную обратимость процесса, которая в свою очередь ограничивает число мыслимых механизмов протекания этого процесса. Авторами установлен характер зависимости констант скорости гидратации пропилена к и дегидратации спирта 2 от функции кислотности катализирующей среды Яо (функции Гаммета) [c.268]

Более поздние работы [309, 310] по изучению каталитической активности таких катализаторов показали, что их удельные поверхности изменяются неаддитивно по мере возрастания содержания одного окисла металла в другом. Скорость реакции дегидрирования изопропилового спирта уменьшается при увеличении содержания окиси хрома в смеси с окисью цинка [310]. Падение скорости дегидратации изопропилового спирта наблюдал Рубинштейн с сотрудниками [311] при уменьшении АЬОз в смеси с закисью никеля. Чаплин, Чаиман и Грифите [312] изучали смешанные катализаторы, содержащие окись хрома и окись алюминия, и ноказали (рис. 83), что в зависимости от состава изменяются удельная поверхность катализатора и количество адсорбированного гептана (100°) на единицу поверхности. В качестве катализаторов окисления углеводородов [c.221]

Те же авторы [364] нашли, что в большом диапазоне изменения атомного номера п (от п=4 до = 92 с пропусками), наблюденные энергии активации дегидрогенизации и дегидратации в зависимости от атомного номера п изменяются симбатно с изменением ионного радиуса. Это видно, например, из рис. 39, где 6] — энергия активации дегидрогенизации циклогексана, и рис. 40, где ез — энергия активации дегидратации изопропилового спирта. [c.203]

Рис. 43. Вулканообразные кривые дегидрогенизации (/) и дегидратации (//) изопропилового спирта, адсорбционные потенциа-, лы ц, в ккал, и высоты энергетических барьеров — , в ккал, для окиси хрома разных способов приготовления. Цифры при секущих — номера катализаторов. По работе [397]

В работе автора и А. И. Кукиной [402] исследованы энергии связей Н, СиО со смешанными катализаторами СггОз—РегОз разного состава. Наиболее активным для дегидратации изопропилового спирта оказался состав с 50% СггОз, а для дегидрогенизации этого спирта — состав с 25% СггОз. Из е определены адсорбционные потенциалы и оценены энергии связи с катализатором, которые менялись с составом. Очевидно, здесь вычисляются усредненные значения, однако [c.221]

Желательно, чтобы лабораторное кинетическое исследование позволяло учитывать все эти три фактора однако оценить возможности различных существующих методов в этом отношении трудно, так как в настоящее время имеются лишь весьма немногочисленные данные о характере неоднородности поверхности и об элементарных актах реакции. Эта статья представляет собой попытку такой оценки для катализаторов на основ окиси алюминия различного приготовления (табл. 1), которые были исследованы в ряде работ [5—9]. Кинетика реакции дегидратации изопропилового спирта на этих катализаторах была изучена с помощью различных методов. [c.132]

Отметим, что изомеризация к-пентана и к-гексана на цеолитных катализаторах со структурой X и в различных катионных формах, содержащих 0,5% Рс1 и Р1, была изучена впервые Дж. Рабо с сотр. [9, 10]. Гидрирование олефинов на катализаторе 0,31%РЬ/СаА и дегидратацию бутиловых спиртов на чистых цеолитах СаА и СаХ исследовали П. Вейс с сотр. [11,12]. В недавно опубликованной работе Г. В. Цицишвили с сотр. [13] на примере дегидратации изопропилового спирта показали, что исследованные ими цеолиты могут быть по их активности расположены в ряд НХ КаХ СаА. Что касается алкилирования бензола олефинами, то имеется лишь один патент [14], в котором в качестве катализатора предложены различные катионные формы цеолита типа X. [c.216]

Влияние добавки Ь к У-бронзе на активность в отношении дегидратации изопропилового спирта [c.366]

Этим можно объяснить и различное поведение этих катализаторов в обратимых реакциях, как например, гидратация пропилена и дегидратация изопропилового спирта. Было экспериментально доказано, что константы скоростей реакции К и 7( 2 в этих двух обратимых реакциях имеют различные значения в зависимости от концентрации водяных паров [28]. [c.441]

Начальная скорость гетерогенно-каталитической дегидратации изопропилового спирта на алюмосиликатном катализаторе описывается уравнением = 2 10 ( jH OH] M e - см С ростом [ 3H7OHI Wg растет, а затем достигает постоянной, не зависящей от [ HjOH] величины Wf, = 10 M e - см При глубоких степенях преврашения по реакции [c.184]

Рассмотрим рЕсчет р."1вп0весня в системах, в которых одновременно протекает несколько реакций, на олном из простейших примеров — реакции дегидрирования и дегидратации изопропилового спирта. [c.278]

Примером реакций нулевого порядка является каталитическая дегидратация изопропилового спирта в адсорбционном слое на активной у-окиси алюминия в условиях полного заполнения поверхности изопропиленовым спиртом, т. е. при избыт его в объеме. Скорость, реакции нулевого порядка ост ,е1с ПОСТОЯННОЙ В течение реакции и от концентрации не зависит. Ее кинетический график имеет вид прямой, исходящей из начальной концентрации а и пересекающей ось времени в момент времени соответствующий полному исчерпанию ис- [c.241]

Экспериментально активные центры сильной адсорбции и малой каталитической активности с е=18,0 ккал1моль и независимые от них активные центры с большой каталитической активностью и е = 8,9 ккал, но с более слабой адсорбцией обнаружены автором и В. Э. Вассербергом [53] при дегидратации изопропилового спирта в монослое. По-видимому, [c.53]

В некоторых случаях, например при дегидрировании спиртов (см. таблицу), корреляция к. а. с параметром решетки наблюдается в других (дегидратация изопропилового спирта, Нд — Вд-обмеп, окисление СО, разложение КзО )— она не имеет места. Рассмотрение соответствующих кинетических данных показывает, что в тех случаях, когда корреляция к. а. с величиной I наблюдается, предэкспонепт/со в уравнении Аррениуса имеет понжкенные значения. Это может быть объяснено образованием двух-и многоточечных комплексов при адсорбции. [c.82]

Рис. 39. Зависимость между числом кислотных центров на отравленном ионами натрия катализаторе АЬОз и его активностью по дегидратации изопропилового спирта (Bremer Н. et al, Z. hem., 10, 161 (1970)).

Сопос тавлоние данных, полученных при изучении кинетики дегидратации изопропилового спирта на АЬ Оз-катализаторах различного [c.135]

Для большинства изученных нами окисных катализаторов стандартными реакциями являлись дегидрогенизация и дегидратация изопропилового спирта и дегидрогенизация тетралина и циклогексана. Для этих реакций определены энергии активации е, относительные адсорбционные коэффициенты продуктов реакции z, рассчитаны энергии связей и термодинамические функции процессов адсорбционного вытеснения исходных веществ продуктами их превраш,ений Д//, Л. и А/ — по методу [4]. Величины А//, А У и Д/ " являются дополнительными характеристиками катализатора и катализируемого им процесса. [c.36]

Действительно, энергии активации реакции дегидрогенизации тет].1а-лина 6 (рис. 2), дегидрогенизации циклогексана е, (рис. 3), дегидрогенизации изонропилового спирта е (рис. 4), дегидратации изопропилового спирта Ед (рис. 5) и.зменяются симбатно ионному радиусу г [8]. Ионн1)ГС радиусы взяты из [9], причем вводились поправки на изменение коорднпа-ционного числа. [c.38]

Рис. 2. Изменение констачты скорости дегидратации изопропилового спирта с кислотностью среды [катализатор — фосфорная кислота на носителе с гладкой поверхностью (кварц)].

Наряду с изменением активности катализатора вследствие частичного блокирования образующейся водой поверхности, скорость протекания реакции на индивидуальных активных участках может изменяться и под влиянием самой реакции. Так, в работе [6] нами описаны случаи сопряженной дегидратации спиртов в адсорбированном слое, что было объяснено взаимодействием образующихся поверхностных комплексов. Уменьшением степени подобного взаимодействия объясняется и установленный нами [И] факт значительного (в 5—10 раз) ускорения реакции дегидратации изопропилового спирта в адсорбированном слое при сверхмалых степенях покрытия — порядка 0,002—0,004 ммолъ1г вместо обычного — [c.136]

Значения Е дегидрирования в этом случае составляют 22,0 16,0 19,0 14,5 ккалЫолъ, соответственно, а значения Ig колеблются от 2 до 4 (если константу скорости выразить в мин м ). Изменение константы скорости дегидрирования и дегидратации изопропилового спирта изображено на рис. 43. Видно, что константа скорости реакции дегидрирования уменьшается с ростом ширины запрещенной зоны и, однако это уменьшение невелико по сравнению с очень большим ростом и (10 эв). Возможно, что второй фактор — уменьшение параметра решетки от 5,35 А для КР до 4 31 А для Т1С — действует в этом случае в противоположном направлении, в соответствии со знаком коэффициента г в табл. 4, что и приводит к сглаживанию зависимости каталитической активности от и. [c.112]

Катализаторами гидратации этилена и пропилена [549] служат кислотные окислы ЛиОд, зОв, ТЬОз и фосфаты А1, Сс1, Zil, Ti, Сг и др. Надежные данные по сопоставлению их каталитических активностей в расчете на 1 м поверхности отсутствуют. Вероятно, относительные активности окислов будут совпадать с их относительными активностями для дегидратации изопропилового спирта (см. табл. 5 [c.169]

Таким образом, приведенные экспериментальные данные по нсследо-ванию каталитических свойств Ыа—Ш -бронз, в сравнении с соответствующей активностью вольфрамового ангидрида и паравольфрамата, показывают, что Ма— У-бронзы являются каталитически малоактивными соединениями. Из всех испытанных реакций Л/-бронзы проводят реакции дегидратации изопропилового спирта и в более слабой степени — дегидратации и дегидрогенизации этиловото спирта, а также разложе1П1я муравьиной кислоты. Активность при этом во всех случаях заметно падает при переходе от УОз и невосстановленного паравольфрамата к бронзе и продолжает уменьшаться пО мере увеличения стенегги восстановления брО НЗ. [c.366]

Изучая адсорбцию пиридина, Холл и сотр. [65] показали, что обработка цеолитов Y двуокисью углерода увеличивает кислотность протонных центров. Подобное увеличение кислотности, возможно, и является причиной повьш1ения каталитической активности цеолитов X в реакции дегидратации изопропилового спирта после обработки этих цеолитов двуокисью углерода [132]. Адсорбция Oj на ультрастабильном цеолите Y сопровождается появлением полосы при 2360 см [42]. [c.241]

Способ получения, характеристика полученных бронз и их каталитическая активность относительно реакции дегидратации изопропилового спирта. Условия опытов температура реакции 416—417° скорость пропускания спирта 02, мл1мин насыпной объем катализатора 2 мл [c.364]

Исследование влияния на каталитическую активность бронзы добавки вводимой с целью частичного заполнения пустот в кри сталличе-ской решетке бронзы атомами показало, что последний заметно уменьшает активность бронзы в отношении реакции дегидратации изопропилового спирта (табл. 4). [c.366]

Это не совсем точно. А. А. Баландиным и В. Э. Вассербергом в раб оте [13] проточно-циркуляционным методом изучалась кинетика реакции в монослое. Состав каталпзатора 90% вес. AI2O3 +10% вес. ZnO. В условиях опытов (давление ниже 1 мм рт. ст., температура 82° С) катализатор проводил только дегидратацию изопропилового спирта. (Прим. ред. перевода). [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология