Ацетон дегидрированием спиртов

Дегидрирование спиртов — один из способов получения альдегидов и кетонов, В промышленности этот способ реализован для производства ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетона и циклогексанона. [c.62]

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

РИС. IX-9. Схема производства ацетона дегидрированием изопропилового спирта [c.278]

В патентной литературе чаще всего упоминаются два катализатора, применяемые для дегидрирования изопропилового спирта металлическая медь и окись цинка. Медь страдает тем недостатком, что ее активность уменьшается в процессе работы, а окись цинка вызывает в некоторой степени дегидратацию изопропилового спирта в пропилен. В промышленности сейчас, по-видимому, предпочитают производить ацетон дегидрированием, используя в качестве катализатора окись цинка, чистую или промотирован-ную. Одним из преимуществ этого метода по сравнению с методом окисления изопропилового спирта, о котором сообщается ниже, является то, что при дегидрировании в качестве побочного продукта получается чистый водород. В Германии производство ацетона осуществлялось дегидрированием изопропилового спирта, полученного из Сд—С4-олефинов, образующихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода при атмосферном давлении в жидкое топливо (гл. 3, стр. 62 и гл. 8, стр. 149). [c.315]

Процесс производства ацетона дегидрированием изопропилового спирта протекает в паровой фазе при 380—400 С над катализатором (окись цинка, нанесенная на пемзу). По технологическому оформлению этот процесс аналогичен дегидрированию цикло-гексанола в циклогексанон (стр. 256). [c.214]

Из рассмотрения табл. П-26, относящейся к изопропанолу, и рис. П-41, где имеются данные для других спиртов, видно, что скорость реакции быстро падает из-за адсорбции ацетона на катализаторе. При содержании ацетона 4,5% скорость дегидрирования изопропанола снижается до Vio своего значения. Одновременным удалением водорода и ацетона можно осуществить, при относительно низкой температуре, полное дегидрирование спирта. [c.177]

Дегидрирование спиртов является важным промышленным методом сип--теза альдегидов и кетонов (табл. 111). Так, например, формальдегид, ацетальдегид и ацетон в больших объемах получают как дегидрированием, так и окислительным дегидрированием на медном или серебряном катализаторе. Дегидроциклизацией бутандиола-1,4 на меди при 250 °С с высоким выходом получают f-бутиролактон [c.28]

В настоящее время наиболее распространено производство ацетона дегидрированием изопропилового спирта. [c.321]

Спирты. Один из классических методов получения альдегидов и кетонов — дегидрирование соответствующих спиртов. В промышленности каталитическое дегидрирование проводят обычно над серебром или медью при температурах около 300°. Формальдегид, простейший член ряда, получают главным образом пропусканием метанола над раскаленной серебряной сеткой необходимое для осуществления этой реакции тепло получают за счет окисления водорода небольшими объемами воздуха [24]. Дегидрирование этанола является одним из важнейших способов получения ацетальдегида [25]. Большое значение имеет промышленный метод получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта. Циклогексанон готовят дегидрированием циклогексанола, причем в качестве катализатора обычно применяют медь. н-Масляный альдегид, изомасляный альдегид и метилэтилке-тон — примеры многочисленных соединений, получаемых каталитическими методами. [c.570]

Простые и экономически выгодные реакции дегидрирования спиртов в карбонильные соединения нашли техническое применение, например получение ацетона из изопропилового спирта, получение из этилового сиирта уксусного альдегида, примесями к которому являются лишь неизрасходованный спирт и некоторое количество сложного эфира. [c.283]

Современная безотходная технология получения ацетона (и фенола) кумольным методом значительно экономичнее и экологически чище прежней технологии получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта, который, в свою очередь, получают гидратацией пропилена [c.624]

Аналогичные по составу фенолы получаются при взаимодействии кетонов со спиртами. Ацетон и метилэтилкетон с н-бутано-.дом, например, образуют фенолы с выходом соответственно 24 и 13%. Конденсации альдегида с кетоном здесь, по-видимому, предшествует стадия дегидрирования спирта. [c.292]

Нередко поверхностные соединения сами являются катализаторами. Так, реакции окисления водорода, окиси углерода, метанола, изопропилового спирта на серебре с энергией активации 16—19 ккал протекают при соударении окисляемых молекул с поверхностными кислородными соединениями серебра. Было экспериментально установлено, что прогрев серебра при 700— 800° в атмосфере кислорода прекращает на этом катализаторе реакции окисления изопропилового спирта в ацетон молекулярным кислородом. Вместо окисления начинает идти реакция дегидрирования спирта с выделением водорода, которая не идет на металлическом серебре. [c.191]

Метод был применен для изучения кинетики реакций дегидрирования спиртов [518], разложения муравьиной кислоты [1101, 1154] и гидрирования ацетона и этилена [517]. В последнем случае было показано, что и в отсутствие растворителя достигаются условия, близкие к условиям идеального смешения, и результаты совпадают с полученными в присутствии растворителя (здесь уменьшение величины коэффициента диффузии компенсируется уменьшением частиц катализатора). Ранее аналогичный метод для изучения активности и селективности катализаторов гидрирования ацетилена был применен Д. В. Сокольским с сотрудниками [1102, ИОЗ], однако в тех работах не ставилась задача изучения кинетики реакции, хотя в принципе в них могли достигаться безградиентные условия. [c.538]

Общие сведения. Изопропиловый и етор-бутиловый спирты в основном применяют для получения каталитическим дегидрированием соответствующих кетонов — ацетона и метилэтилкетона. Производство ацетона в США в 1956 г. составило 250 тыс. т, из которых 230 тыс. т были получены из изопропилового спирта. [c.206]

Процесс гидратации пропилена в изопропиловый спирт с последующим дегидрированием спирта в ацетон является самым старым и самым крупным потребителем пропилена. По этому способу получают основное количество изопропилового спирта и ацетона. В 1956 г. [c.398]

Получение ацетона из изопропилового спирта. Водород может быть выделен в процессе получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта [c.292]

Получение ацетона дегидрированием изопропилового спирта [c.404]

Технологический процесс получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта в жидкой фазе заключается в следующем. Изопропиловый спирт, предварительно нагретый в трубчатом аппарате при помощи водяного пара, поступает в реактор, где происходит каталитическое разложение изопропилового спирта в жидкой фазе на ацетон и водород. Продукты реакции направляются затем в холодильник, в котором часть полученного ацетона конденсируется. Разделение конденсата и несконденсировав-шейся парогазовой смеси производится в сепараторе. Конденсат частично возвращается в верхнюю часть реактора, частично отводится в виде товарного продукта. Несконденсировавшаяся парогазовая смесь поступает в абсорбер, в котором при помощи циркулирующего поглотителя из парогазовой смеси извлекаются пары ацетона. Водород отводится из верхней части абсорбера. Разделение ацетона и поглотителя осуществляется в отгонной колонне. Регенерированный поглотитель (нижний продукт колонны) возвращается в абсорбер, а пары ацетона (верхний продукт колонны) поступают в дефлегматор, где конденсируются. Полученный в конденсаторе жидкий ацетон присоединяется к основному потоку продукта, отводимого из системы. Часть циркулирующего ацетона используется в качестве флегмы в отгонной колонне. [c.293]

Восстановление по Меервейну—Понндорфу. — Этот метод восстановления, открытый в 1925—1926 гг., т. е. раньше, чем окисление по Оппенауэру (см. 12.7), основан на реакции, обратной дегидрированию спиртов избытком ацетона. Карбонильное соединение нагревают с изопропилатом (или трег-бутилатом) алюминия в бензоле или в толуоле и отгоняют ацетон от образующейся равновесной смеси [c.503]

По этому методу достигаются превосходные выходы, и он с успехом применяется в промышленности для производства летучих альдегидов и кетонов (формальдегид, ацетальдегид, ацетон, циклогексанон). Формальдегид получают пропусканием паров метилового спирта и воздуха над нагретым серебряным или медным катализатором. Реакция, вероятно, заключается в дегидрировании спирта с последующим сгоранием образующегося водорода выделяющегося тепла достаточно для поддержания нужной температуры [c.465]

Каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов представляет собой хорошо известную реакцию, В процессе этих превращений. этиловый спирт образует ацетальдегид, изопропиловый спирт - ацетон, изобутиловый спирт - метилэтилкетон и т.д. Метиловый спирт обычно окисляют до формальдегида, поскольку дегидрирование метанола, как это будет показано ниже, приводит к образова- [c.80]

Процессы дегидрирования органических соединений, не сопровождающиеся изменением строения молекул сырья а) Дегидрирование алканов и алкенов б) Дегидрирование спиртов Н-бутан Бутилены Этиловый спирт Этиловый спирт Изопропиловый спирт а) Бутилены б) Дивинил Дивинил Дивинил Ацетальдегид Ацетон Составы побочного водорода приведены ниже [c.280]

Так, изопропиловый спирт превращается в ацетон уже при те.миературе кипения, но реакция протекает очень медленно. Выходы повышаются для спиртов с более высокой температурой кипения. Неполное превращение спиртов не может быть объяснено падение.м активности катализатора в процессе реакции, так как при повторных экспериментах катализатор показывает неизменную активность. По мнению Поля , это может быть объяснено тем, что образующийся в итоге дегидрирования первичного или вторичного спирта альдегид или кетон, вследствие наличия двойных связей, лучше, чем спирт, сорбируется Ni .K. и тем самым выводит его из дальнейшей реакции. Это заключение, выведенное на основании наблюдений, что дегидрирование спиртов в присутствии этиленовых производных протекает очень медленно, а в случае ацетиленовых производных даже совсем не происходит, серьезно оспаривается другими исследователями. [c.92]

Все отмеченные трудности ограничивают применение реакции дегидрирования спиртов получением насыщенных альдегидов и кетонов Сг—Сз алифатического ряда, а также кетонов — производных нафтеновых углеводородов. Этот путь их производства до недавнего времени был основным для получения ацетона, метилэтилкетона, н-масляного и изомасляного альдегидов, а в некоторых странах и ацетальдегида [c.653]

Получение из спиртов. При окислении первичные спирты дают альдегиды, вторичные — кетоны (см. 67). Метод часто используется в лаборатории (окислитель — хромовая смесь) для синтеза легколетучих альдегидов и кетонов ( формальдегида, ацетальдегида, ацетона, циклогексанона), которые по мере образования удаляются из сферы реакции. В промышленных способах в качестве окислителя пользуются кислородом воздуха в присутствии ка-тал затора. Получают также каталитическим дегидрированием спиртов (см. 67). [c.200]

Получение ацетона окислением изопропилового спирта Окисление изопропилового спирта производится в паро-газовой фазе. Паро-газовую смесь, полученную пропусканием воздуха через нагретый спирт, подают в контактный аппарат, где при 650° происходит одновременное окисление и дегидрирование спирта [c.191]

В Германии производство ацетона дегидрированием изопропилового спирта было налажено с целью использования Сд—С4-олефинов, получающихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода в жидкое топливо, проводимого при атмосферном давлении (см. гл. II и VII) [2]. Дегидрирование происходило при 380° С в токе водорода над катализатором из окиси цинка, который получали нагреванием пемзы, пропитанной ацетатом цинка. Вследствие эндотермического характера реакции (см. табл. 65) процесс проводили в трубчатом реакторе, узкие длинные трубки которого обогревали дымовыми газами. Благодаря этому разность температур между продуктами реакции и греющим газом уменьшалась до 20°. На практике выход на этой стадии достигал 98%. [c.297]

Изопропиловый спирт переводят в парообразное состояние при такой температуре, что водород увлекает с собой примерно равный объем паров спирта. Эту газовую смесь пропускают над катализатором. Дегидрирование етор-бутилового спирта проводится прн несколько более низкой температуре, примерно при 350°. Пучок заполненных катализатором трубок омывается горячими газами, поддерживающими необходимую для дегидрирования температуру. Отходящие газы реакции проходят через холодильник, где конденсируется около 50% ацетона и 80% метилэтилкетона (на схеме не показан). Водород в условиях противотока промывают водой и освобождают таким образом от последних следов кетонов. Когда содержание ацетона повышается до 20%, его отделяют перегонкой. Спирт, не вошедший в реакцию, возвращается в процесс. Водород выходит из процесса 99%-ной чистоты. [c.209]

Получение аллилового спирта из акролеина и изопропилового спирта межмолекулярным переносом гидрид-ионов Дегидрирование спиртов (изопропилового спир та в ацетон, бутанола-2 вметилэтилкетои, цяклогексанола в циклогексанон) Дегидрирование этилбензола в стирол Дегидрирование парафинов в олефины [c.12]

По сообщению Кусмана [2], Французский нефтяной институт разработал новую схему получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта, в соответствии с которой процесс осуществляется в ж и д кой фазе. [c.292]

Технологическая схема подзгчения ацетона дегидрированием изо-нропилового спирта изображена на рис. 70. Изопропиловый спирт через фильтр 1 подают в испарительно-перегревательную систему. [c.190]

Реакция превращения этилового спирта на медных активированных катализа- торах, как это нами было показано ранее [ , представляет собой реакцию консеку-тивную. В первой стадии путем дегидрирования спирта получается ацетальдегид. Две молекулы ацетальдегида, конденсируясь, образуют этилацетат. Реакция этерификации является основной на наших катализаторах при 220°. Дальнейшее повышение температуры приводит к образованию ацетона и более сложных кетонов. [c.1288]

Лимитирующей стадией реакция па больгиинство катализаторов является десорбция ацетона. На поверхности твердых оснований СаО, SrO и ВаО реакция дегидрирования спиртов лю кот протекать и без участия свободных носителей тока полупроводника, за счет наличия вмсокях эффективных зарядов иоверхностных атомов кислороца и мсгаляа. [c.221]

Полученный нами экспериментальный материал показывает, что на поверхности дегидратируюш,их катализаторов существует взаимодействие адсорбированных молекул, приводящее к изменению кинетики реакции к замедлению реакции или (реже) к ее ускорению, к изменению селективности и даже направления. Так, добавка ацетона при разложении i зo- ,зH,OH в адсорбированном слое на окисном катализаторе 32 приводит к уменьшению роли дегидрогенизации от 65 до 50% (интересно отметить, что в обычных проточных условиях этот катализатор со 100%-ной селективностью проводит лишь дегидрирование спиртов). Другим примером может служить подавление полимеризации изобутилена в случае прибавления С2Н5ОН при дегидратации трет-С Н ОН на катализаторе 31. [c.242]