Кетены разложение

На современных крупных производствах от этих методов отказались вместо них широко применяется процесс термического разложения уксусной кислоты в кетен и присоединения к последнему еще одной молекулы уксусной кислоты [c.158]

Для выделения кетена газы пиролиза ацетона необходимо очень быстро охладить, чтобы предотвратить процессы разложения или полимеризации. В одном из методов резкое охлаждение осуществляют впрыскиванием в газы избытка уксусной кислоты, которая образует с кетеном уксусный ангидрид. После прохождения через сепаратор парогазовая смесь, имеющая температуру 150° и содержащая все еще некоторое количество кетена, подвергается охлаждению в конденсаторах, причем присутствующий кетен реагирует с избыточной уксусной кислотой, превращаясь в уксусный ангидрид. Затем смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и других примесей перегоняют, чтобы выделить ангидрид, а также уловить и возвратить в процесс непрореагировавшие ацетон и уксусную кислоту. [c.324]

Карбены можно генерировать также термическим или фотохимическим разложением кетенов [c.494]

Карбены. — Карбеном, или метиленом, называется соединение СНа, т. е. метиленовая группа с неподеленной парой электронов. Если кетен облучать светом с длиной волны 300—370 ммк, то он разлагается, и в качестве главных конечных продуктов получаются этилен и окись углерода в соотношении приблизительно 1 2 (Нор-риш, 1933). Проведенные Кистяковским (1933—1961) подробные исследования искрового фотохимического разложения кетена в газовой фазе показали, что в данном случае первичными продуктами реакции являются карбен и окись углерода [c.15]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

Что же касается разложения диазокетонов, то предполагается, что оно протекает через те же промежуточные стадии, что и перегруппировка азидов кислот по Курциусу П. 10, 11, 12], а Именно выделяется азот, и образуется нестойкий радикал, который перегруппировывается в кетен. [c.55]

Уксусноэтиловый эфир при термическом разложении (650—780° и 150 лж) образует кетен и этилен с выходом 90 и 80 /о соответственно [швейцар, пат, 233176 С. А., 6643 (1949)]. [c.439]

Избыток паров ацетона быстро выталкивает кетен из трубки, благодаря чему уменьшается термическое разложение последнего с образованием окиси углерода и этилена. Поэтому необходимо, чтобы не меньше половины взятого ацетона проходило через трубку, не изменяясь, что контролируется по объему дестиллата, собирающегося в приемнике. В случае образования меньшего количества дестиллата выход кетена значительно падает. [c.228]

Кетен сохраняют в вакууме при температуре жидкого азота без всякого разложения в течение месяцев. При хранении кетена в смеси сухого льда и ацетона некоторое разложение наблюдается уже через неделю, [c.352]

Термическое разложение ацетона на метан и кетен Мономолекулярная реакция цепная реакция 50, 3575 2815 [c.92]

С другой стороны, при разложении кетенов [19—211, когда начальной стадией, несомненно, является реакция [c.224]

Кетен, образованный по реакции (6), может гидратироваться до уксусной кислоты. Формальдегид может получиться также повторным окислением метильного радикала, а затем разложением гидроперекиси [c.281]

Кетен получают термическим разложением (пиролизом) ацетона [c.133]

Ацетокси-1-циан-этан Диметилкарбонат Акрилонитрил, уксусная кислота (кетен) Разложение с оп Диметиловый эфир, СОг Кремневая кислота 500—850° С [199]. См. также [200] гщеплением СОг Кварц 147—257° С [201] [c.363]

Возможно, что температура 200—300° недостаточна, чтобы вызвать начальное кетенное разложение, но образование окиси углерода, толуола и смолистого вещества можно было бы легко объяснить следующей схемой [c.240]

НЕДООКСИД УГЛЕРОДА (ангидрид малоновой кислоты, диоксоаллен) 0=С=С=С=0—бесцветный газ с резким неприятным запахом, т. кип. 7° С, выше 15° С Н. у. образует твердый темно-красный полимер. При 37 С Н. у. разлагается, при 100° С — бурно продукты разложения окрашены в интенсивно красный цвет. На воздухе Н. у. горит синим пламенем. По своей структуре И. у. принадлежит к кетенам, что и определяет его свойства. Н. у. получают пиролизом диацетилвинной кислоты или этилового эфира щавелевоуксусной кис- [c.171]

Хорнер (1951) предложил полезную модификацию реакции Арндта—Эйстерта (см. 11.26), заключающуюся в фотолитическом разложении диазокетона, например циклического. В водной среде промежуточно образующийся кетен превращается в кислоту с суженным цикломз [c.28]

Кетены образуются при разложении малоновых ангидридов или Смешанных ангидридов малоиовой кислогы при условии, что в производном этой кислоты имеются два алкильных или арильных заместителя. Ангидриды можно получить из дизамещЁниой малоновой кислоты обработкой уксусным ангидридом в присутствии небольшого количества серной кислоты с последующей нейтрализацией кислоты и упариванием досуха. Оставшийся ангидрид разлагают при пониженном давлении, получая кетен. Первые диалкилкетены гомологического ряда были синтезированы по этому методу с выходами 50—80% [1]. [c.377]

Кетен может быть получен пирогенетическим разложением уксусного ангидрида , триацетина , ацетона и других кетонов и действием цинка на эфирный раствор бромацетилбромида . Получение кетена из ацетона явилось предметом многочисленных статей и патентов . В последних работах применяются либо металлические иити, либо окислы металлов, служащие катализаторами . [c.229]

ВОЛЬФА ПЕРЕГРУППИРОВКА (перегруппировка Вольфа - Шрётера), разложение диазокетонов с отщеплением N3, приводящее к замещенным кетенам [c.417]

Фенилуксусная-1-С кислота была получена Хаггеттом [1] при изучении механизма реакции Арндта — Эйстерта. Разложение и перегруппировка 2-диазоацетофенона-1-С проводились в водной среде, благодаря чему удалось избежать характерную для метода И стадию омыления эфира. Разложением полученной кислоты путем ее декарбоксилирования под действием хромита меди и хинолина было показано, что меченый углерод находится только во вновь образованной карбоксильной группе, что подтверждает кетенный механизм реакции [2]. [c.57]

Под действием ультрафиолетовых лучей окись этилена разла-гается . Продуктами фотосенсибилизированного распада окиси этилена в присутствии ртути при комнатной температуре являются окись углерода, водород, альдегиды (в основном уксусный и высшие), метан, этан, пропан и небольшое количество радикалов СН. —СО. Добавки этилена и бутилена-1 сильно ингибируют выход альдегидов. Этилен увеличивает выход пропана и радикала СНл—СО. Бутилен-1, напротив, почти полностью ингибирует образование пропана, но индуцирует образование этилена и высших парафинов (до октана). При разложении сдмесей дейтерирс-ванной и недейтерированной окиси этилена наряду с Из и Оз образуется НО. В продуктах ингибированного этиленом распада такой смеси НО практически отсутствует, а количество Ог и Н-2 уменьшается до некоторого предела. Основным первичным актом, по-видимому, является распад возбужденной молекулы окиси этилена на -СНз и -СНО, причем далее из -СНОобразуются Н- и СО. Добавки олефинов связывают атомы Н, а алкильные радикалы частично связывают радикалы -СНО, образуя высшие альдегиды и парафины. Кроме того, возможен менее значительный распад окиси этилена на молекулу водорода и кетен, а также на циклический бирадикал и атомарный водород. [c.61]

Другие перекиси того же типа разлагаются аналогично перекись а-метилстирола образует формальдегид и ацетофенон перекись метилметакрилата — формальдегид и метиловый эфир пировиноградной кислоты перекись бутилметакрилата — формальдегид и бутиловый эфир пировиноградной кислоты , перекись метакрилонитрила — формальдегид и нитрил пировиноградной кислоты перекись 2, 3-диметилбутадиена — формальдегид и метилизопропилкетон 53. Перекись, получающаяся из 2,4-диметилпентадиена-1,3, при нагревании до 80° С дает димер исходного углеводорода — 14H24, а при нагревании до 100—120 в результате интенсивного разложения образуется формальдегид, ацетон и муравьиная кислота Из полимерных перекисей замещенных кетенов (—О—О— RR O] л образуются двуокись углерода и соответствующий кетон O RR. [c.351]

Попытки доказать, что ацетон или кетен являются промежуточными продуктами при синтезе углеводородов, делались многократно, но всегда приводили к отрицательным результатз1М. Так, например, при пропускании смеси кетена, окиси углерода и водорода при 200—210° над кобальтовым катализатором получается продукт, содержащий наряду с углеводородами небольшое количество кислородных соединений. При синтезе вначале наблюдается разложение кетена по уравнению [c.344]

Активированная адсорбция осуществляется валентными силами, возникающими между частицами адсорбента и адсорбтива. Частный случай активированной адсорбции — химическая адсорбция, которая сопровождается образованием новой фазы.( Например, адсорбция углекислого газа СОа на поверхности окиси кальция СаО приводит к образованию карбоната кальция СаСОз, представляющего собой новую твердую фазу. Активированная адсорбция сопровождается иногда образованием поверхностных соединений, в которых частицы адсорбента продолжают быть связанными с частицами его кристаллической решетки. Такие соединения не представляют собой новой фазы. Однако при повышении температуры частицы этих соединений могут отрываться от поверхности адсорбента без разложения. В таком случае активированная адсорбция представляет собой необратимый процесс, поскольку адсорбируется одно вещество, а десорбируется другое. Примером необратимой активированной адсорбции является адсорбция кислорода углем при повышенных температурах. При этом образуются поверхностные соединения трех типов кето-комплексы, кетенные комплексы и пере-кисно-адсорбционные комплексы (рис. 52). [c.152]

Карбамат аммония 1 -Ацетокси-1 -циан-этан Мочевина Разложение с отще Уксусная кислота, акрилонитрил (кетен) НаВОз в бутиловом спирте, 130° С, 8 ч, превращение 24,5% [317] плением кислоты Н3ВО3 500—850° С, при 100 тор основное количество уксусной кислоты переходит в кетен [318]. См. также [319] [c.152]

Для формирования представления о том, что карбены являются только промежуточными частицами, главенствующее значение имели выполненные в 1912—1916 гг. работы Штаудингера и сотрудников [18—21] но разложению диазосоединений и кетенов. Поскольку в последующие десятилетия наиболее модными промежуточными частицами были радикалы, то и карбены обычно рассматривали как бирадикалы, применяя для их получения и идентификации методы химии радикалов, в частности методы Панета [22, 23] и 11оляньи [24—26]. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология