Обменные реакции на поверхности катализаторов

Весьма подробно изучен гидрогенолиз и О—Н-обмен монометил- и стереоизомерных 1,2-диметилциклобутанов [89, 121, 122] в присутствии металлов на носителях и напыленных пленок Р1, Р(1, N1 и КЬ. Установлено, что порядок реакции по водороду отрицательный, как и при гидрогенолизе этана и пропана. Селективность гидрогенолиза по различным связям четырехчленного цикла зависит от природы и состава катализатора и условий проведения реакции. Авторы этих работ считают, что гидрогенолиз циклобутанов (подобно циклопентанам) происходит в соответствии с тремя независимыми механизмами. Доля участия этих механизмов в каждом конкретном случае зависит от катализатора и температуры. Первый из рассматриваемых механизмов — селективный гидрогенолиз дивторичных связей цикла — связывают с образованием а,а,р,р-тетраадсорбированных промежуточных соединений, плоскость четырехчленного цикла в которых перпендикулярна поверхности катализатора. Отмечалось, что селективность гидрогенолиза уменьшается в следующем ряду металлов КЬ > Р1 > Рд (количества 2,3-диметилбутана, полученного из транс-1,2-ди-метилциклобутана, составляют соответственно 90, 68 и 53%). Второй механизм — неселективный гидрогенолиз — связывают с равновероятным разрывом связей [c.113]

ЧТО по стерическим соображениям адсорбция олефина происходит так, что с поверхностью катализатора оказывается связана менее затрудненная сторона. Тот факт, что присоединение водорода также происходит с менее затрудненной стороны, указывает, что, по-виднмому, водород, прежде чем прореагировать с олефином, тоже адсорбируется на поверхности катализатора. Вероятно, что при адсорбции молекула водорода расщепляется на атомы. Показано, что платина катализирует гомолитический распад молекул водорода [257]. На второй стадии один из адсорбированных атомов водорода соединяется с атомом углерода, в результате чего образуется алкильный радикал (который остается связанным с поверхностью катализатора, но теперь уже только одной связью) и освобождаются два реакционных центра на катализаторе. Наконец, второй атом водорода (необязательно тот, который был ранее связан с первым атомом водорода) взаимодействует с радикалом, давая продукт реакции, освобождающийся с поверхности катализатора, и при этом вакантными становятся еще два реакционных центра на поверхности. С помощью такого процесса можно объяснить все различные побочные реакции, включая водородный обмен и изомеризацию. Например, на приведенной ниже схеме указаны элементарные стадии, которые могут реа- [c.182]

Таким образом, различными методами показано, что шпинели отличаются от других оксидов легкостью перестройки структуры, наличием в ней дефектов и особым механизмом электронного обмена- перескока электронов между соседними ионами. Эти свойства и приводят к повышенной активности шпинелей в окислительных реакциях. В окислении углеводородов особенно активны шпинели, содержащие ион кобальта. Трехвалентный кобальт в октаэдре находится в сильном поле лигандов (конфигурация и имеет максимальную энергию стабилизации кристаллическим полем. При переносе электрона в результате окислительно-восстановительного процесса (такой перенос может быть облегчен благодаря присутствию в системе другого катиона переходного металла) Со переходит в Со. После осуществления каталитического цикла система воз-. вращается в устойчивое состояние Со [26, с. 120-124]. Электронный обмен между ионами Со по механизму перескока позволяет передать заряд адсорбированной молекуле кислорода, превратить ее в активный ион-радикал. Условия быстрого подвода кислорода облегчены на поверхности катализатора, способного быстро перестраивать поверхностный слой с сохранением объема катализатора в устойчивом состоянии. Эти условия осуществляются в шпинелях, содержащих ион Со, в которых, как указано выше, энергия разупорядочения в объеме относительно невелика (см. табл. 2.8), а на поверхности должна быть еще меньше. [c.58]

И среди каталитических реакций встречаются такие, в которых используются либо все центры поверхности, либо активна небольшая их часть. При окислении аммиака в азотную кислоту на платине реакция настолько быстрая, что с поверхностью реагирует при столкновении практически каждая молекула (см. разд. 6, гл. Vni). Тоже самое наблюдается при разложении озона на поверхности окиси серебра [52] и аммиака или германа на поверхностях германия [53]. С другой стороны, не может быть сомнений в том, что необходимость удаления последних следов кислорода с поверхности железных катализаторов синтеза аммиака при обмене азота или при синтезе аммиака указывает на то, что лишь небольшая доля центров активна это подтверждается действием промоторов, например окиси калия, которые могут удалять кислотные центры , активные для крекинга, но неактивные для синтеза аммиака (см. разд. 3 гл. Vni). Доказано (см. разд.7 гл. VHI), что такие кислотные центры активны в реакциях крекинга на природных глинах и алюмосиликатных катализаторах независимо от того, являются ли они кислотами Брэнстеда или Льюиса однако они не заполняют полностью поверхности катализаторов. Введение в поверхность окислов показало, что в некоторых реакциях окисления в каждый данный момент времени активна только небольшая часть центров 154 .. [c.267]

При диссоциативном механизме реакция гидрирования и реакция обмена протекают независимо друг от друга. Так, при обмене с дейтерием насыщенный углеводород диссоциирует на поверхности катализатора и соединяется с катализатором в нестойкий промежуточный комплекс, к которому присоединяется атом дейтерия, и образовавшаяся молекула отрывается от катализатора [c.60]

Здесь V — общее число молей водорода в реакционной системе т — время реакции, сек п(р,1) — число молей водорода, испытывающих обмен в 1 секунду на 1 м поверхности катализатора [c.64]

Я думаю, что сходство это внешнее. На поверхности катализатора, как металлического, так и окисного, хемосорбированные молекулы, как правило, заряжены (сильно поляризованы или ионизированы). В этом случае заряд, а не неспаренный электрон, создает повышенную реакционную способность, в том числе и обменную. Заряженность активных форм и влияние заряда на обмен следует учитывать с самого начала. Это специфика реакций в сорбционном слое. [c.93]

Механизм каталитических реакций с водородом до сих пор не очень ясен, однако подробные работы по превращению параводорода, обмену дейтерия и аналогичным реакциям обмена привели к выяснению ряда положений в этой области [110, 281]. Вероятно, реакции, связанные с присоединением, обменом и отдачей водорода, протекают через стадию адсорбции реагирующих молекул на поверхности катализатора с последующим их превращением в так называемое полугидрированное состояние типа [c.157]

Изотопный обмен в газовой фазе в присутствии катализатора часто представляет собой последовательно протекающие реакции между компонентами газовой фазы и поверхностью катализатора. Так, например, реакция [c.171]

Всего сказанного вполне достаточно, чтобы показать, как дейтерообмен на поверхностях катализаторов позволяет обнаруживать различные пути гетерогенных реакций. Следует отметить, что применение дает не менее ценную информацию, особенно при определении той роли, которую атомы кислорода кристаллической решетки играют в процессах хемосорбции и катализа на новерхностях различных окислов. Часто каталитический обмен между газообразным кислородом и, скажем, водяным паром на поверхностях твердых окислов изучался главным образом для выяснения именно процесса обмена [438—442]. Однако в последнее время объектом особенного внимания стали две легко катализируемые окислами металлов реакции — разложение закиси азота [443] и окисление окиси углерода газообразным кислородом [443—445]. [c.138]

Как и при изучении дейтерообмена, масс-снектрометрия является наиболее эффективным методом для наблюдения за ходом изотопного обмена 0. И перед проведением опытов по обмену необходимо убедиться, что в тех условиях, в которых проводится реакция, ни реагирующие вещества, ни продукты реакции не вступают в слишком быстрый прямой обмен 0 с поверхностью катализатора. [c.138]

Примеры титрований в водных средах, приведенные в разделе 11,1, фактически относились к реакциям ионного обмена. Катионы на поверхности катализаторов представляли собой ионы гидроксония. Для измерения поверхностной кислотности пригодны также и другие реакции ионного обмена, не включающие нейтрализацию ионов гидроксила или гидроксония. Это, в частности, имеет место для молекулярных сит и новых ката.лизаторов крекинга, представляющих смесь аморфного катализатора и молекулярных сит, подвергнутых реакции ионного обмена. Кислотные центры на эти.х катализаторах связаны с катионами. Молекулярные сита с одновалентными катионами (за исключением, вероятно, протонов) неактивны в качестве катализаторов крекинга. Однако, когда в них проводят обмен с поливалентными катионами или их декатионируют, они становятся активными. В случае молекулярных сит активные центры рассматривают, кроме того, как области сильных электростатических полей [48]. Принимают во внимание и влияние основных центров, расположенных по соседству с кислотными центрами, полагая, что каталитическая активность связана с силовым нолем между центрами обоих типов. [c.365]

Низкотемпературные (150 С°) изотермы намагничивания показывают, что циклогексан образует 8—12 связей с катализатором N1— ЗЮг [166], т. е. достигаются стадии (4) — (6), но из-за сильной адсорбции реакция не осуществляется. Н—О-обмен на сходном катализаторе [167] указывает на такое же число способных обмениваться атомов Н в этом температурном интервале (разд. III.2.А). Все это согласуется с вышеописанным механизмом, в котором десорбция бензола выше 230—250° С происходит достаточно быстро, чтобы убрать с поверхности последние л-адсорбированные частицы, после чего на смену адсорбции приходит катализ. [c.120]

Следует отметиГь, что переход от олефина с концевой двойной связью, соединенного с поверхностью катализатора но месту двойной связи, к циклической структуре аналогичен обменной реакции между этиленом и дейтерием при которой вместо молекулы Вг к катализатору присоединяется группа СНа согласно уравнению [c.208]

При отсутствии в растворе ионов никеля на поверхности катализатора выделяется только газообразный водород. Ион никеля участвует во взаимодействии с (Н + Н + е)адс (гидрид NiHa в метастабильном состоянии) по реакции обменного разложения с образованием никеля, водорода и иона водорода. [c.66]

Для протекания реакции необходимо, чтобы исходные реагенты достигли активной поверхности катализатора, а продукты реакции покинули бы ее. Такой обмен осуществляется посредством массопе-реноса или диффузии между твердым катализатором и контактирующим с ним газом или жидкостью. В ряде случаев наблюдаемая [c.10]

О быстром диффузионном обмене между поверхностью и объемом катализатора в условиях каталитического процесса свидетельствуют результаты опьггов с меченым кислородом, когда в продуктах реакции наблюдается тот же изотоп кисло- [c.105]

На рис. 1 представлена схема изотопной обменной системы этих авторов. Главной частью обменной системы являлась газовая циркуляционная система, состоящая из парортутного диффузионного насоса (Р), двойного, ртутного затвора (С), измерительной камеры с платиновой нитью (К) и реакторной трубки (V), с помещенным в ней катализатором. Направление потока через систему указывается стрелками. Суть метода заключается в следующем. Пусть катализатор содержит воду на своей поверхности лишь с одним изотопом водорода (например, легкая вода НгО). В термостатированном сосуде (R) находятся иодяные пары чистой окиси дейтерия D2O. Из сосуда (R) в газоциркуляционную систему вводится определенное количество паров тяжелой воды. После впуска давление в циркуляционной системе составляет около 20—25 мм рт. ст., причем с таким давлением диффузионный ртутный насос, примененный авторами статьи, способен проводить циркуляцию со скоростью около 500 сж .в минуту. После достаточного количества циркуляционных циклов обменная реакция проводится полностью, т. е. наступает статистическое равновесие. Для измерения изотопного состава паров воды часть паров отсекается ртутным затвором (С) в измерительной камере (К) с платиновой нитью. Остальная часть паров продолжает циркулировать по укороченному пути1 После измерения изотопного состава затвор (С) открывается и восстанав-яивается прежняя циркуляция паров. [c.52]

Остается заключить, что хотя лимитирующие этапы этих реакций различны, каталитическая активность зависит от одного и того же свойства окислов, меняющегося в ряду рассмотренных катализаторов. Естественно иредиоложить, что таким свойством является энергия связи кислорода на поверхности окисла. При изотопном обмене эта величина определяет энергию активации адсорбции и десорбции кислорода, а при окислении водорода — энергию активации взаимодействия водорода с кислородом на поверхности катализатора. Аналогично и для других реакций окисления энергия активации взаимодействия окисляемого вещества с кислородом поверхности катализатора может зависеть от энергии связи кислорода. [c.53]

Разработанные недавно хемосорбционные и изотопные методы исследования поверхности катализаторов указывают часто на особые свойства небольшой части поверхности катализатора. Так, для окиснохромового катализатора дегидрования только 5% поверхности способно хемосорбировать водород, на поверхности окиси цинка 1 % кислорода способен к обмену (при реакции окисления СО). По Г. К. Борескову и А. А. Василевичу [28] десорбция и обмен водорода на платине при —196° происходит только для 1% поверхностных атомов платины с пониженной энергией связи фpt-н [c.83]

Анализ литературных данных за последние годы показывает, что исследования велись по пути оценки кислотной силы уже общепризнанной кислоты и подсчета числа кислотных центров на каталитической поверхности. Дискуссия в литературе идет по вопросу о типах кислотных центров [1 —14], существующих на поверхности алюмосиликатных катализаторов и ответственных за их каталитическую активность. Мнения разделяются на две основные группы. Одна группа авторов [1, 4, 5, 9, 14] поддерживает ту точку зрения, что каталитическая активность связана с наличием в алюмосиликатном комплексе протона (кислоты типа Брен-стеда), обуславливающего легкость обменных реакций и многочисленные реакции углеводородов. Другая группа авторов [2, 3, 7, 10—13] считает, что такая протонизированная структура в виде кислоты не стабильна в отсутствие оснований и более вероятным является участие в катализе алюмосиликатной структуры без протона с недостатком электронной пары в валентной оболочке атома А1, т. е. кислоты типа Льюиса. Такая структура может объяснить легкость превращений углеводородов (хотя причина десорбции продуктов реакции остается неясной), но не объясняет наличия максимума активности катализаторов одного состава от содержания воды в нем и легкости обменных реакций без предварительной гидратации апротонных центров. Так, в работе Дэнфорса вода интерпретируется как сокатализатор [10]. Гельдман и Эммет [И], исследовавшие водородный обмен между изобутаном и дейтерированным катализатором крекинга в отношении природы активных центров А —51, также допускают либо наличие, либо присоединение молекул воды на кислотных центрах Льюиса прежде, чем изобутан претерпит активированную адсорбцию на поверхности катализатора. Таким образом, и эти авторы признают, что для объяснения обмена и протекания самой каталитической реакции па центрах Льюиса требуется предварительная гидратация поверхности. [c.247]

Это совпадение свидетельствует о правильности применения лития для оценки истинного числа обменных центров. Аналогичный вывод о том, что ион является способным к отравлению только одного активного центра, был сделан Дэнфорсом [26] из сопоставления степени отравления А1—51-катализатора в реакции крекинга цетана различными ионами щелочных металлов. Если подсчитать, исходя из размера радиуса иона, поверхность катализатора, занятую ионами щелочных металлов при полном подавлении активности, то она оказывается равной для иона Ы = 5,49 ж /г, для Ыа = 6,12 м /г. Эти величины показывают, что хотя N3 и закрывает большую поверхность при полном отравлении, все же он выводит из сферы реакции очень незначительную величину ее это свидетельствует также о том, что активные центры локализованы в немногочисленных точках и составляют для катализатора 30 70 около 2% поверхности. Эта величина находится в хорошем согласии с данными, полученными по возрождению активности катализатора введением небольших количеств воды [27]. [c.251]

Известно, что даже при высоких температурах и низком давлении на поверхности катализатора существуют водные кластеры. Квантово-химиче-ские расчёты для водных кластеров, содержащих от одной до трёх молекул воды, показали, что при увеличении размера водного кластера энергия отрыва протона значительно увеличивается п = 1 163,1, п = 2 196,6, п = 3 220,7 ккал/моль). Энергия комплексообразования субстрата при взаимодействии с протонированным водным кластером понижается в ряду п = 1,2,3 и приблизительно линейно зависит от величин энергий отрыва протона от соответствующих водных кластеров. Из приведённых расчётов следует, что в зависимости от силы кислотных центров меняется и энергия комплексообразования, т. е. изменяя кислотные свойства катализаторов, можно изменять их селективность. Таким образом, когда происходит реакция восстановления окиси палладия с образованием тритиевой воды, носитель насыщается активированным тритием. За счёт обратного спилловера трития (ОСВ) на активных центрах катализатора возникают протонированные водные кластеры, на которых происходит изотопный обмен [c.529]

Из приведенного материала видно, что на поверхности металлических катализаторов могут протекать процессы, весьма напоминающие реак-ЦШ1 перемещения свободной валентности в свободных газовых радикалах. Аналогия, по нашему мнению, заключается в том, что в обоих случаях для осуществления глубокого обмена во всей довольпо сложной молекуле необходимо и достаточно один раз перевести ее в активную форму. В результате внутримолекулярных перегруппировок в этом активном промежуточном состоянии и происходит обмен почти всех атомов водорода. Основное отличие этих двух типов обменных реакций заключается в том, что в гетерогенных процессах обмена в передаче атомов водорода участвуют и атомы водорода, адсорбированные на поверхности. [c.39]

Как показали работы Гарпера и других [6.1, при окислении окиси углерода на поверхности окислов металла образуется СО3 , в котором кислород продукта реакции и катализатора обезличивается. В таком комплексе обмен, очевидно, происходит сравнительно легко. При недостатке кислорода в решетке подобное обезличивание затрудняется, что приводит к ухудшению обмена. [c.131]

В свое время А. А. Баландин и Н. Д. Зелинский предположили, что такие процессы протекают без промежуточных стадий прямым присоединением водорода к мультиплетно адсорбированному циклу. Для бензола в качестве исходного состояния принималась секстетная адсорбция. Плоское расположение органических циклов на поверхности катализатора правдоподобно и согласуется с данными Кембелла [52] по изотопному обмену водорода у цикланов на металлических катализаторах. Как отмечалось нами на конференции по органическому катализу (1962 г.), для ароматических соединений такое плоское расположение может быть обусловлено особенностями поверхностных я-комплек-сов ароматических молекул. Такие л-комплексы — наиболее вероятные первичные хемосорбционные формы каталитического гидрирования. Одновременное присоединение шести или, соответственно, восьми атомов Н неправдоподобно. Конечно, процесс протекает в несколько этапов,— вероятно, с молекулой, сохраняющей It-комплексную связь с поверхностью. Это — своеобразная шести- или, соответственно, восьмичленная закрепленная цепь каталитического гидрирования. В качестве промежуточных состояний возникают я-комплексы с менее совершенной системой сопряжения и с более ограниченной делокализацией л-электро-нов. При этом комплексы с четным числом я-электронов, как например я-комплексы хемосорбированных циклогексадиена и циклогексена, вероятно, стабильнее и живут дольше во время реакции, чем комплексы с нечетным числом я-электронов и их ква-зистационарная поверхностная концентрация выше. Это увеличивает вероятность десорбции циклогексена и циклогексадиена в газовый объем, как это наблюдалось в недавних работах советских и иностранных исследователей [49а, б]. Не имея возможности разбирать сколько-нибудь подробно другие примеры, напомним только о существовании закрепленных цепей при мягком и глубоком каталитическом окислении углеводородов. К такому выводу для низкотемпературной области привело нас применение комплекса кинетических, адсорбционных и изотопных данных [48, 50]. При повышении температуры начинается заметный выход реакции в объем. Длинные и короткие безэстафетные закрепленные цепи, по-видимому, широко распространены в катализе. [c.504]

Миллс и сотрудники [158] показали, что 1,14 мэкв на 1 е, попавшие в результате обмена на новерхность непрокаленного синтетического катализатора Гудри, полностью разрушают активность пробы катализатора А в реакции крекинга кумола. Поскольку такая обработка поверхности катализатора не приводит к уменьшению удельной поверхности, а активпость катализатора может быть полностью восстановлена обменом ионов К " с Н" или NH , этот эффект не может быть приписан флюсующему действию щелочи на катализаторе во время прокаливания. Подобный эффект наблюдался и в том случае, когда в процессе прокаливания на катализаторе осаждалось гораздо меньшее количество К . Резкое снижение активности происходило при попадании на поверхность не более 0,04 мдк К" на 1 г катализатора. [c.94]

Чтобы реакция происходила, необходимо объединение по крайней мере четырех атомов марганца на катализаторе. Активность катализатора должна начинать понижаться при концентрации, при которой число квадруплетов начинает падать. Муи и Селвуд доказали, что максимум кривой активности не связан с твердым раствором марганца в окиси алюминия. Они это доказали путем изучения релаксации протона на катализаторе, зависящей от разбавления марганца. Эти измерения показали, что марганец всегда находится на поверхности. Очевидно, что необходимо исследовать обменные реакции с окисью углерода, двуокисью углерода и кислородом на катализаторах, которыми пользовались Муи и Селвуд для установления связи этих реакций с магнитной восприимчивост71Ю и другими данными, полученными для этих катализаторов. [c.337]

Для выяснения вопроса о том, можно ли путем подачи атомного водорода придать непереходному металлу каталитическую активность в отношении гидрирования, сравнимую с активностью переходных металлов, в работе [47] изучали гидрирование циклогексена в статических условиях на золоченой внешней поверхности пробирки из сплава палладия с 23% серебра, внутрь которой подавали водород. При таких условиях реакция шла в 40 раз быстрее, чем при контакте смеси паров циклогексена и водорода в соотношении 1 2,6 с золоченой стороной пробирки, через стенки которой не поступал водород. Если же водород удаляли с золоченой поверхности, откачивая объем внутри пробирки, то образовавшийся циклогексан при 473 К превращался в циклогексен. Для последней реакции, как и для гидрирования циклогексена, оказалось необходимым присутствие хемосорбированного водорода на поверхности катализатора. При температуре 473 К и подаче водорода через катализатор часть циклогексена превращалась в бензол. Золото было выбрано, потому что оно является плохим катализатором гидрирования циклогексена при температурах от 423 до 623 К вследствие малой концентрации адсорбированных атомов водорода [48] и потому что предварительная адсорбция водорода ускоряет дей-тероводородный обмен на золоте [49]. [c.106]

Кристаллические алюмосиликаты (цеолиты) не применяют в качестве структурообразующих компонентов промышленных катализаторов гидроочистки. Рядом авторов показано, что нанесение соединений Мо на поверхность кристаллов цеолитов типа А,Х,У, предварительно подвергнутых ионному обмену на катионы или Со, позволяет получать катализаторы, активные в реакциях гидрод- сульфирования [29,ЗО], а обмен части катионов /Va на поливалентные катионы, в частности катионы Са приводит к некоторому возрастанию активности катализаторов по сравнению с цеолитами в N1 (Со), /V а-форме [31]. Однако по уровню каталитической активности в реакциях гидроочистки катализаторы на основе кристаллических алюмосиликатов существенно уступают контактам на основе А 20д [32]. В то же время введейие небольшого количества кислотного цеолита типа У в декатионированной или поливалентной катионной форме в катализаторы // (Со)-Мо/А 20з позволяет увеличить их активность в реакциях гидроочистки [32-34] и особенно в реакциях гидродеазотирования [35]. В этом случае цеолит выступает в роли добавки-модификатора. [c.9]

На основании >.драктера распределения В в продуктах обмена можно судить об ориентации молекулы на поверхности катализатора а о механизме процесса. Так, в продуктах обмена циклогексана и циклобутана на Ге, наблвдается монотонное изотопное расаределение (простой обмен), а ка Л /, Pt, Рс/ -проходящее через максимум (множественный обмен). В связи с этш можно предположить, что в первом случав реакция идет по дублетному механизму (ориентация гранью), а во втором - по секстет-ному (ориентация плоскостью) и дублетному (ориентация гранью). [c.305]

Начиная с 1957 г. значительное число исследований в этой области было проведено на примере обмена ароматических соединений с тяжелой водой в присутствии предварительно восстановленных переходных металлов VIII группы. Замена газообразного дейтерия на окись дейтерия преследовала в первую очередь цель свести к минимуму конкурирующие реакции, такие как гидрирование, на поверхности катализатора обмена. Далее, для многих типичных рядов соединений, содержащих л-электроны, таких как полициклпческие ароматические углеводороды с малой упругостью пара, трудно осуществить обмен в какой-либо другой системе, кроме как с ОаО. Наконец, к расширению работ по обмену с изотопной водой привела необходимость получения дейтерированных и три-тированных соединений 17]. [c.96]

Было найдено, что в отсутствие адсорбированного водорода на поверхности катализатора эта реакция обмена протекает воспроизводимо и без образования продуктов полимеризации. На основании этого был сделан вывод, что обмен осуществляется непосредственно благодаря полярной природе связей СН и СВ в ацетиленах. Полимеризация протекала в присутствии водорода, и этот факт исключает любо11 механизм, в котором участвуют атомы водорода или дейтерия, т. е. механизм типа выдвинутого для объяснения обмена этилена. [c.150]

Кислотность непрокаленных глин и алюмосиликатных гелей определяется по их способности вступать в реакцию обмена с основаниями [147 — 1501. Облад и сотр. [151] подвергли этот метод критике, исходя из тех соображений, что указанные вещества перед использованием в качестве катализаторов крекинга прокаливаются при температурах 800° и что, как было-установлено, в резу.льтате прокаливания уничтожается способность таких материалов к обмену с основаниями. Тем не менее измерения, проводимые на непрокаленных алюмосиликатах, важны в связи с теми химическими реакциями, которые протекают при приготовлении катализатора на стадии геля. При определении кислотности катализаторов крекинга в водном растзоре интерпретация результатов сопрян ена со многими трудностями. Так, например, способность непрокаленных глин к обмену с основаниями зависит от величины pH, и когда вслед за определением при высоком pH проводилось определение при низком pH среды, наблюдалось явление гистерезиса [150]. Это явление было приписано изменению поверхности катализатора, приводящему к появлению способности к обмену с основаниями во время фактического определения. Следовательно, кислотность катализатора, определяемая в водном растворе, зависит от окружающей среды. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология