Полиэтиленоксид от концентрации

Рис. 47. Зависимость вязкости растворов полиэтиленоксидов при концентрации 0,1 % (1,3) и 0,5 % (2, 4) от молекулярной массы

При определении молекулярной массы полиэтиленоксида использовали [2590] нефелометрическое титрование, а при определении молекулярно-массового распределения полигликолей— гель-проникающую хроматографию [2591]. Был разработан [2592] метод определения молекулярной массы соединений с концевыми гидроксильными группами, например полиэтиленгликолей, основанный на спектрофотометрическом измерении концентрации окрашенного комплекса, образовавшегося после обработки полиэтиленгликоля церийаммонийнитратом в растворе азотной кислоты. Для полиэтиленоксида установлена [2593] корреляция показателя преломления с молекулярной массой. [c.439]

Зависимость эффективной вязкости слабоконцентрированных полимерных растворов от концентрации приведена на рис. 49. При этом в области малых концентраций темп увеличения вязкости, как правило, максимален. Данные по вязкости для некоторых полиэтиленоксидов приведены на рис. 50. [c.112]

Плотность сегментов в адсорбционном слое вначале падает, а затем при увеличении концентрации полимерного раствора начинает расти. Описанные изменения концентрации полимера в адсорбционном слое и его толщины с увеличением длительности опыта и изменением концентрации раствора иллюстрируются на примере адсорбции полиэтиленоксида из воды (рис. 11.16). [c.69]

Под молярным раствором подразумевается содержащий в 1 л 1 г/моль полимеризованного мономера (структурного звена), т. е. для полистирола 104 г, для полиэтиленоксида 44 г и т. д. Исследование следует проводить при весьма низких концентрациях (в области предельных концентраций ), чтобы обеспечить постоянство величины т отн. [c.72]

Проводимость солей живого полиэтиленоксида в тетрагидрофуране [45] хорошо согласуется с уравнением (14), однако при высоких концентрациях, где происходит агломерация ионных пар, наблюдаются отклонения от простой схемы. Более детальное исследование показало [52], что повышение эквивалентной проводимости в области ассоциации активных центров может быть количественно объяснено диссоциацией три-меров на две частицы, например [c.27]

Из теории Ульмана следует, что даже для разбавленного раствора Ti может отличаться от Тг (в противоположность теории, развитой для простых жидкостей) благодаря зависимости Т2 от числа сегментов или от молекулярного веса. Ниже приведены данные для Ti и Гг в зависимости от молекулярного веса полиэтиленоксида, растворенного в D2O при 25 °С, а также зависимость этих величин от концентрации полимера в растворе при постоянном молекулярном весе [10] [c.53]

Рис. 4.11. Теоретическая зависимость эффективной локальной концентрации фрагментов цепи полиэтиленоксида (/) и экспериментальная кривая зависимости константы скорости реакции дихлораигидридов II (см. табл. 4.3) с н-бутнловын спиртом в ДХЭ от числа этнленоксидных фрагментов (2)

Специальный цикл исследований был вьшолнен по изучению акцепторнокаталитической полиэтерификации в присутствии синтетических карбо- и гетероцепных полимеров-наполнителей [15-23]. При этом основывались на том, что полимерные матрицы могут воздействовать на реакционную систему или за счет химического взаимодействия с мономерами, изменяя их активность, или за счет физической адсорбции (селективной или неселективной), которая может влиять на результаты реакции, изменяя концентрацию сомономеров в растворе. С учетом этого в качестве полимерных матриц были выбраны, с одной стороны, такие потенциально химически активные полимеры, как полинафтоиленбензимидазол (ПНБИ), полифенилхиноксалин (ПФХО) и полиэтиленоксид (ПЭО), а с другой -химически инертные полистирольные сорбенты с высокой удельной поверхностью [c.307]

Рубио и Китченер [437] исследовали с некоторыми подробностями адсорбцию полиэтиленоксида (молекулярная масса больще 10 ) с одновременным изучением воздействия, оказываемого на адсорбцию разной степенью дегидроксилирования поверхности. На рис. 6.18 представлена зависимость концентрации насыщения полиэтиленоксида прн адсорбции на поверхности кремнезема от значения pH. Концентрация ПЭО на поверхностн кремнезема возрастает, оставаясь в равновесии с концентрацией ПЭО в растворе, но она приближается к значению насыщения или к предельному значению, когда концентрация ПЭО в растворе превышает 0,008 %, Прн низком значении pH, когда может образоваться наибольшее число водородных связей, гидроксилированный (полученный осаждением) кремнезем способен адсорбировать на 1 нм площади максимальное число сегментов цепи молекулы ПЭО, равное семи сегментам оксида этилена — С2Н4О. [c.976]

Рнс. 6.18. Зависимость концентрации насыщения полиэтиленоксида на поверхности кремнезема от величины pH (по данным Рубио и Китченера [437]). [c.977]

Вообще говоря, у нециклических полиэфиров способность к комплексообразованию слабее, чем у краун-соединений, и зависит от природы растворителя и концентрации. Следует, однако, отметить, что нециклические полиэфиры, такие, как полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, включая звездообразные полимеры, аналогичные "осьминогоподобные" молекулы, сополимеры полиэтиленоксида и полипропиленоксида, производятся промышленностью, доступны в больших количествах и относительно недороги. Поэтому может оказаться целесообразным, подобрав соответствующие условия, применять нециклические полиэфиры при межфазном катализе и извлечении катионов (неизбирательном). Для катионно-избирательных процессов нециклические полиэфиры непригодны. Химия нециклических аналогов краун-соединений описана в недавнем обзоре Янагида и Окахара [ 235]. [c.260]

Окись этилена Полиэтиленоксид Комплекс ROH — RONa в массе, 50° С. Скорость полимеризации не зависит от концентрации мономера. Максимальная скорость наблюдается при соотношении ROH RONa =1 1 [432]. См. также [433, 317] [c.49]

Спектроскопическое определение гидроксильных групп в полиэфирах также основано на измерении ИК-поглощения этих групп, связанного с валентными колебаниями. Специальными исследованиями [69, 70] было установлено, что частота валентных колебаний связи О—Н в гидроксильной группе полиэтилентерефталата составляет 3543 а в карбоксильной группе 3297 см , что особенно важно в связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата. Этот метод был применен для определения гидроксильных групп в полиэтиленоксидах [71, 72] и полиэтиленглико-лях [50]. Однако нри определении содержания гидроксильных групп в полимерах методом ИК-спектроскопии надо учитывать, что частота и интенсивность аналитической полосы ОН-группы могут зависеть от природы растворителя, температуры и концентрации раствора, а возникновение водородных связей приводит к смещению и расширению полосы валентных колебаний гидроксильной группы [73]. [c.120]

Рис. п.16. Зависимость количества адсорбированного полиэтиленоксида А, показателя преломленм п (пропорционального концентрации) и толщины адсорбционного слоя (г ) / от времени адсорбции (а) и концентрации раствора полиэтиленоксида (б). [c.69]

Скорость эмульсионной полимеризации при применении до-децилсульфоната и додецилового эфира полиэтиленоксида резко возрастает вблизи критической концентрации эмульгатора (5,5 10 мольЦ), а затем подчиняется закону Смита—Эвар-та 4741. [c.313]

Ионная полимеризация в массе получила ограниченное применение. Высокие удельные скорости каталитического процесса позволяют использовать низкие концентрации мономера. Исключение составляют, по-видямому, процессы полимеризации с раскрытием цикла на малоактивных катализаторах—производство полиформальдегида из триоксана, поликапроамида, полиэтиленоксида в массе и, др.. [c.265]

Мы изучили адсорбции полиэтиленоксида (ПЭО) из водных растворов на непористой канальной саже, прокаленной при 3000° С, и двух активных углях — БАУ и карбораффине. Из рис. 1 видно, что время установления равновесия зависит от тина адсорбента, молекулярной массы полимера и исходной концентрации. Однако уже в течение 1 часа происходит заметная адсорбция полимера. [c.146]

Детальное исследование возможностей получения блоксополимеров при высокоскоростном перемешивании было проведено Миноура с сотр. [499, 529] на примере системы полиэтиленоксид — метилметакрилат. Полимер с молекулярной массой 1-10 растворяли в мономере при 45 °С (концентрация 4 г/дл) и перемешивали с помощью быстроходной мешалки с частотой вращения около 30 ООО об/мин в среде азота. Авторы изучали влияние следующих параметров концентрации мономера и полимера, молекулярной массы полимера, скорости перемешивания и природы растворителя. Во всех экспериментах скорость конверсии практически была постоянной. С увеличением концентрации мономера скорость полимеризации линейно растет (рис. 5.30, а), а характеристическая вязкость смеси снижается (рис. 5.30, б). Сравнивая результаты этих экспериментов с данными, полученными при перемешивании раствора полиэтиленоксида в неактивном растворителе [499], можно сделать вывод о том, что влияние всех остальных параметров связано с изменением скорости образования макрорадикалов. Выявлено также существование линейной зависимости скорости полимеризации от корня квадратного из концентрации полиэтиленоксида, что согласуется с данными Гото (рис. 5.30, в). Характеристическая вязкость реакционной смеси линейно растет с концентрацией полиэтиленоксида (рис. 5.30, г). Чем выше 194 [c.194]

Миноура и сотр. [499, 529, 530, 533] изучали деструкцию полиэтиленоксида при интенсивном перемешивании в различных растворителях. Они обнаружили, что число разорванных связей, приходящихся на полимерную цепь, не зависит от концентрации в исследованной области, но возрастает с увеличением скорости перемешивания и Mi . Скорость деструкции сильно зависит от используемого растворителя и возрастает в плохом растворителе. Действие растворителя на деструкцию при более низких концентрациях полиметилметакрилата, поливинилпирролидона и полистирола носит противоположный характер [525, 531, 532]. 372 [c.372]

Применение криопротекторов позволяет снизить повреждающее действие физико-химических факторов при криоконсервировании. Используют различные криопротекторы сахарозу, декстран, этилен-гликоль, поливинилпирролидон (ПВП), диметилсульфоксид (ДМСО), полиэтиленоксиды (ПЭО) и др. [16]. По многочисленным данным,криопротекторы оказывают токсическое действие на биологические объекты, степень которого зависит от типа криопротектора, концентрации, степени очистки и времени контакта с клетками [12, 16—18, 19]. Для определения токсического действия криопротектора клеФки выдерживают при комнатной температуре с различными его концентрациями в течение 30—60 мин, после чего определяют их жизнеспособность. Степень защитного действия криопротекторов определяют также опытным путем, для чего суспензию клеток замораживают в среде, содержащей исследуемые криопротекторы в концентрации, не оказывающей токсического действия. После размораживания определяют жизнеспособность клеток. Вид криопротектора, концентрацию его в среде и состав криоконсерванта следует подбирать индивидуально для каждого типа клеток. От свойств криопротектора зависит и выбор режима охлаждения. [c.64]

Использование коагулянтов (в виде растворов сернокислого алюминия, железа и др.) и флокулянтов (поливиниловый спирт, полиакриламид, полиэтиленоксид) значительно интенсифицирует процесс флотации загрязнений, так как повышается гидрофобизация частиц /128,130,150,151/. Это может быть достигнуто и с помощью собирателей катионного типа (смесь солянокислых солей первичных алифатических аминов, ацетат амина канифоли, по-лиэтиленамин и др.) /38/. По сравнению с неорганическими коагулянтами расход используемых собирателей ( в пределах нескольких г/м ) на порядок ниже (хотя и зависит от природы собирателя и концентрации эмульсии), в результате чего сокращается объем шламового осадка. [c.23]