Нитроанилины из динитроанилинов

Как нужно проводить диазотирование ароматических аминов, обладающих малой основностью, например п-нитроанилина, 2,4-динитроанилина [c.139]

При нитровании л-нитроанилина в качестве главного продукта реакции получен 3,4-динитроанилин. Объясните течение этой реакции, применяя резонансные структуры 0-комплекса. [c.87]

Рис. 3.7. Номограмма для анализа смесей п-нитроанилина и 2,4-динитроанилина.

Пример 3.4. Для иллюстрации анализа многокомпонентной смеси методом Фирордта используем искусственные смеси п-нитроанилина (ПНА), 2,4-динитроанилина (ДНА) и о-нитроанилина (ОНА). Состав и оптические плотности этих смесей при нескольких длинах волн приведены в табл. 3.2. Для упрощения вычислений определим лишь молярные доли компонентов, по.этому -Ь Сдр д -Ь = 1. [c.69]

Величины р/С°° для п-нитроанилина были получены экстраполяцией данных по разбавленным солянокислым растворам при каждой из исследованных температур, а именно при 20, 40, 60 и 80 °С. Для остальных индикаторов р1С° при каждой температуре определялись методом перекрывания. В действительности не наблюдается настоящего перекрывания между 2,4-динитроанилином и 6-бром-2,4-динитроанилином, между 6-бром-2,4-динитро-анилином и 2,4,6-тринитроанилином. Так как для последних двух индикаторов пришлось воспользоваться неко- [c.385]

Динитроанилин получен восстановлением симметричного тринитробензола сернистым аммонием. При нитровании 3,5-динитро-анилина, так же как и при нитровании /ге-нитроанилина, образуются нитроамины. Эти нитроамины характеризуются химической нестойкостью они легко воспламеняются при благоприятных условиях. Это воспламенение не происходит при нитровании т-нитро-анилина, так как все получающиеся при его нитровании амины хорошо растворимы в кислотной смеси, и только к концу реакции выделяется образовавшийся тетранитроанилин, плохо растворимый в отработанной кислоте, химически стойкий, не самовоспламеняющийся. [c.332]

Отличие путей образования 2,5- и 3,4-динитроанилинов подтверждается тем, что при проведении перегруппировки 2,3-динитроанилина в присутствии избытка анизола выход 3,4-изомера падает и среди продуктов реакции появляются нитроанизолы и ж-нитроанилин выход же [c.97]

Написать уравнение реакции диазотирования следующих соединений а) о-нитроанилина б) 2, 4-динитроанилина в) сернокислого п-толуидина г) сульфа-ниловой кислоты. Какие условия нужны для диазотирования каждого из этих веществ [c.129]

Проверка соблюдения принципа аддитивности для смеси -нитроанилина (ПНА) и 2,4-динитроанилина (ДНА) [c.13]

Анализ смесей га-нитроанилина (ПНА) и 2,4-динитроанилина (ДНА) методом Фирордта [c.67]

Анализ смесей п-нитроанилина и 2,4-динитроанилина с использованием одной аналитической длины волны 368 нм [c.72]

Рис. 3.10. Калибровочные графики метода отношения плотностей для смесей ге-нитроанилина и 2,4-динитроанилина.

Дополнительный эффект снижения основности при введении заместителя в орто-положени частично обусловлен малым расстоянием, на котором действует индуктивный эффект, а частично— прямым взаимодействием — как пространственным, так и за счет образования водородных связей с ЫНг-группой (ср. случай орто-замещенных бензойных кислот, стр. 80). о-Нитроанилин является настолько слабым основанием, что его соли легко гидролизуются в водном растворе, тогда как 2,4-динитроанилин не растворим в водных кислотах, а 2,4,6-тринитроанилин уже напоминает амид (он носит название пикрамида и легко гидролизуется до пикриновой кислоты). [c.88]

Оксинафта лин-1 -азонаф-талин-4-сульфокислота 4 -(4-Нитроанилин)-азобен-зол-4-сульфокислота 4 -(2, 4-Динитроанилин)--азобензол-4-сульфокис-лота [c.22]

Такой щирокий диапазон изменения Ао (12 порядков) удается охватить в результате большого изменения рАд нитроанилинов в качестве индикаторов в зависимости от заместителей в молекуле. Например, для л<-нитроанилина рАд = 2,50, для 2,4-динитроанилина рАд = -4,53, а для 2,4,6-тринитроанилина рАд = -10,10. Функция кислотности Яо была введена Гамметом и носит его имя. В более поздних исследованиях для определения На использовали и другие классы оснований-индикаторов и получили иные значения кислотности концентрированных растворов кислот (// " для индикаторов N,N-диaлкилнитpoaни-линов Я/ для алкилированных индолов Н для амидов кислот Нц для трифенилкарбинолов). [c.488]

Рис. 3.6. Градуировочная зависимость метода Тржежунского (911 Для смесей п-нитроанилина ж 2,4-динитроанилина (номера точек соответствуют номерам растворов в табл. 3.1).

Ионы Ti обладают пассивирующими свойствами. Эффективными ингибиторами кислотной коррозии титана являются азотсодержащие органические вещества С --Динитробензол, купферон, пикриновая кислота,п.-нитрозодиметиланилин), продукты конденсации формальдегидас -нитроанилином, 2,6-динитроанилином. При введении в нитросоединения групп -NH2. - NHR, -NR2, -ОН, -СООН, а также при увеличении числа нитрогрупп защитные свойства ингибитора увеличиваютсяI72553 [c.107]

При нитровании т-нитроанилина кислотной смесью сначала образуется нитрофенилнитроамин, который затем перегруппировывается в динитроаНИЛИН. [c.331]

Нитроанилины (5-хлор-2-нитроанилин, 2,4-дихлор-6-нитро-анилин, 6-бром-2,4-ди-нитроанилин, 2,4-динитроанилин, о-нит-роанилин), уксусная кислота Продукты ацилирования, HjO BF3 в ледяной СН3СООН [518]. См. также [519] [c.212]

Определение диолефинов [26, 204, 205]. При взаимодействии диазотированных 4-нитроанилина, 2,4-динитроанилина, 2,4,6-три-нптроанилина, 1,4-фенилендиамина с диолефинами образуются азосоединения. Реакция протекает, вероятно, по Следующей схеме [c.58]

Анилин можно нитровать в растворе ледяной уксусной кислоты или путем использования смесей азотной и серной кислот, которые не содержат большого избытка серной кислоты. Присутствия азотистой кислоты необходимо избегать, так как она взаимодействует с аминогруппой. Первоначально образуется смесь о- и гг-нитроанилинов при дальнейшей реакции мононитросоединения переводятся в динитроанилины и в конце концов в пикрамид. В присутствии больших количеств серной кислоты ж-нитроанилин будет главным продуктом, так как МН группа является жета-ориентантом. Однако более просто л-нитроанилии может быть получен путем восстановления л-динитробензола. Аналогично. и-нитродиметиланилин образуется с удовлетворительным выходом (63%) путем нитрования диметиланилина в концентрированной серной кислоте (СОП, 4, 374). [c.87]

Приведем примеры индикаторов разного типа зарядности (В, В" и В+), применяемых при определении функций Н , Н я Н+. В п-аминоазобепзол (2,77) , п-питроапилин (0,99), 2,4-динитроанилин (—4,55), 2,4,6-тринитроанилин (—9,41), нитробензол (—11,38), 2,4-динитротолуол (2,78). В п-нитро-фенолят, 2,4-динитрофенолят, пикрат. В+ м - нитроанилиний-ион. [c.74]

Каталитическое гидрирование с использованием переносчиков водорода позволяет осуществлять в некоторых случаях селективное восстановление одной нитрогруппы в динитросоеди-. нениях. Например, при нагревании с циклогексеном в присутствии палладия на угле 2,6-динитроанилин переходит в 3-нитро-фенилендиамин-1,2, а 1,2-, 1,3- или 1,4-динитробензолы —в соответствующие нитроанилины с выходами более 90% [1244], [c.561]

Рис. 3.11. Калибровочный график метода Тржежунского 16] для смесей га-нитроанилина и 2,4-динитроанилина.

Пример 21. Для иллюстрации метода Балабанова-Киличенко и Эспинозы используем смеси п-нитроанилина (ПНА) и 2,4-динитроанилина (ДНА) (пример 10). Допустим, что растворы 1 и 7 содержат чистый ПНА и ДНА соответственно в неизвестных нам концентрациях. Выбирая в качестве Яанад338 и 368 нм, вычислим величины Рх, Ра и ЛГ (значения оптических плотностей приведены в табл.3.1). [c.108]

Допустим, необходимо разработать простой метод анализа ге-нитроанилина (ПНА) в присутствии 2,4-динитроанилина (ДНА) и наоборот. Рассмотрение спектров чистых компонентов (рис. 5.4) показывает, что поглощение ПНА в области Ямакс ДНА практически линейно и анализ ДНА в присутствии ПНА может проводиться методом Брайса—Швайна. Б то же время поглощение ДНА в области Хмакс ПНА нелинейно. Б данном случае определение содержания ПНА в присутствии примеси ДНА можно проводить методом Бейнса— Эби, если воспользоваться для выбора аналитических длин волн следующим приемом. Проведем в области Ямакс ПНА прямую таким образом, чтобы она пересекала спектральную кривую ДНА в трех точках. Очевидно, что поглощение ДНА в этих точках удовлетворяет уравнению (5.5). Используя эти точки в качестве аналитических длин волн и рассчитав значение п по уравнению (5.7), можно использовать метод Бейнса—Эби и расчетную формулу (5.13) для вычисления содержания ПНА в присутствии ДНА. [c.125]

При сочетании многих алифатических углеводородов с сопряженными двойными связями с солями диазония образуются моноазопроизводные [124, 125]. Выходы продуктов обычно низкие даже при использовании реакционноспособных солей диазония, получаемых из -нитроанилина или 2,4-динитроанилина. Сочетание происходит по атому углерода, имеющему наиболее высокую электронную плотность. Так, в бутадиене-1,3 сочетание происходит по углероду 1, а в пентадиене-1,3 — по углероду 4. Из моноолефинов в реакцию сочетания вступают только [c.23]

Напротив, заместители, имеющие —М.- и —1-эффект (ЫОг, СМ), понижают основность аминогруппы, лг-Нитроанилин как основание в 90 раз слабее анилина (влияние —1-эффекта), а п-ни-троанилин в 35 слабее, чем ж-нитроанилин (совместное влияние —I и —М-эффектов). Поэтому динитроанилины не взаимодействуют с азотистой кислотой. Для получения диазосоединенпя в этом случае требуются более сильные нитрозирующие агенты, способные диссоциировать с образованием нитрозонийкатиона. [c.400]

С. Ф. Филиппычев и М. А. Чекалин установили, что более активные диазосоединения (из я-нитроанилина и особенно из 2,4-динитроанилина) способны заместить в красителе азоарильную группу, образованную менее активным диазон лем, например по схеме [c.479]

Из замещенных л-нитроанилина применяются, папример, 2,4-динитроанилин (I), 2-хлор-4-нитроанилин (И), 2,6-дихлор-4-1Нитроанилин (III) и 5-нитро-2-аминофенол (IV). Реже применяются замещенные о-нитроанилина, например 4-хлор-2-нитро-анилин (V) [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология