Метод сдвига равновесия

Определение состава и константы образования комплекса при спектрофотометрическом исследовании растворов методом сдвига равновесий [c.296]

Этот метод определения состава экстрагируемого комплекса получил название метода сдвига равновесия. Расчет Кт,л с помощью (2) при высоких значениях а возможен только для слабых экстрагентов, так как в противном случае в области [c.60]

Метод сдвига равновесия. Рассмотрим применение этого метода для условий, когда при построении кривой насыщения постоянной сохраняют концентрацию комплексообразователя М, а переменной является концентрация лиганда К. Образование моноядерного комплекса протекает по уравнению (а) (см. стр. 98) [И], [19]. Общая константа устойчивости комплекса выражается [c.104]

Было выяснено, что гидролизованные катионы металлов лучше всего извлекаются из нитратных сред, плохо из сульфатных. Из нитратных сред хорошо извлекаются висмут (П1), железо (Н1), медь, кобальт, цинк, никель, хуже цирконий и гафний. Состав экстрагируемых комплексов был установлен, как непосредственным химическим анализом, так и методом сдвига равновесия. [c.41]

Рис. 5. Определение соотношения, в котором реагируют ализаринат лантана с антипирином (метод сдвига равновесия).

Определение состава и констант устойчивости. Определение состава комплекса титана с тайроном проводится по методу сдвига равновесия (см. стр. 104). Для этого в десять мерных колб емкостью 50 мл вводят 2 мл раствора титана, последовательно 1 1,2 1,5 1,7 2,0 3,0 4,0 5,6 7,0 8,0 мл раствора тайрона и 10 мл ацетатного буферного раствора с оптимальным значением pH, доводят объем раствора до метки водой, оставляют стоять 5 мин. Измеряют оптические плотности растворов на фотоэлектроколориметре ФЭК-60 при соответствующей максимальному поглощению комплекса (/ = 1см) по отношению к воде. [c.118]

Методом сдвига равновесий установлено, что реагент взаимодействует с Мо (V) и Мо (VI) в молярном отношении 2 1. [c.91]

Рис. 107. Определение состава комплекса методом сдвига равновесия X = 570 нм pH = 5,8 г = 1,0 ем).

Полученные кривые состав — оптическая плотность представлены на рис. 5. Значения оптической плотности также измеряли при 380 ммк. Результаты исследования полученных кривых по методу сдвига равновесия представлены на рис. 6. При достаточно высокой концентрации адденда образуется комплекс с максимальным значением [c.215]

Соотношение, в котором реагируют ализаринат лантана с антипирином, было определено методом сдвига равновесия [9]. [c.276]

В работах Бабко и сотрудников [6] в значительной степени развит метод сдвига равновесия, предложенный Бодлендером. В качестве измеряемого свойства системы использовалось главным образом изменение оптической плотности растворов при комплексообразовании. Исследования Бабко обобщены в его монографии Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах . [c.490]

Соотношение концентраций центрального иона и одного из двух лигандов иногда нельзя установить изомолярной серией в этих случаях пользуются другими методами, в частности методом сдвига равновесия [4]. [c.339]

МЕТОД СДВИГА РАВНОВЕСИЯ [c.224]

Исследование состава комплекса методом сдвига равновесия ([363] см. также стр. 224) (рис. 8.21). показывает, что влияние одинакового избытка реагента и ионов цинка (при постоянной и одинаковой концентрации второго компонента) на сдвиг равновесия реакции сказывается совершенно идентично, а это возможно только в случае образования комплекса с отношением стехиометрических коэффициентов, равным 1. Отношение стехиометрических коэффициентов в составе комплекса, определенное из кривой насыщения (рис. 8.22), также равно 1. [c.259]

Полученные результаты для зависимости экстракции тантала от концентрации бриллиантового зеленого можно проанализировать методом, аналогичным методу сдвига равновесий [6] с учетом коэффициента распределения тантала. В логарифмических координатах зависимость образования комплекса от концентрации бриллиантового зеленого носит линейный характер тангенс угла наклона прямой близок к единице [c.182]

Рис. 8.21. Определение со< тава комплекса методом сдвига равновесия (Я = = 570 нм pH = 5,8 / = 1 см).

Метод сдвига равновесия [c.127]

Исследование состава комплекса методом сдвига равновесия ( [331] см. также стр. 195) [c.233]

По полученным экспериментальным данным (рис. 2) методом сдвига равновесия [4], используя зависимость [c.35]

Рис. 44. Определение состава экстрагирующихся внутрикомплексных соединений методом сдвига равновесия

Метод сдвига равновесия можно с успехом использовать и для установления состава комплексов типа МА (НА)т- В самом деле, это легко видеть из следующих уравнений [c.129]

Использование метода. Метод молярных отношений очень прост по выполнению, поэтому его довольно часто применяют. Однако по распространенности он уступает методу изомолярных серий и методу сдвига равновесия. Приведем несколько примеров его использования. [c.143]

Из методов, основанных, как и билогарифмический метод (сдвига равновесия), па использовании закона действия масс, [c.33]

Метод сдвига равновесия. Наиболее часто определение состава сольватов проводят по билогарифмической зависимости коэффициента распределения от концентрации экстрагента в инертном разбавителе, поскольку из уравнений (1.25) и (1.28), например, следует, что если пренебречь значениями коэффициентов активности, то при образовании извлекаемым веществом и экстрагентом лишь одного комплекса справедливо соотношение [c.26]

Рассмотрим определение коэффициентов активности в тройных системах, когда концентрация третьего компонента стремится к нулю. На практике с такими системами встречаются при определении сольватного числа методом сдвига равновесия. Как отмечалось выше, пренебрежение значениями у и у в системах с ассоциированными реагентами может привести к неверным результатам. [c.42]

Однако чаще всего эффективные константы экстракции, вычисленные для различных д, в том числе и определенных методами сдвига равновесия и насыщения, сильно зависят от концентрации. Это иллюстрируется данными табл. 11.4 на примере экстракции нитрата лантана ТБФ. [c.65]

Рис. 45. Определение состава 1-(2-пири-джпазо)-2-нафтолата индия в хлороформе методом сдвига равновесия (соотношение 1п ПАН равно 1 1)

Третий метод определения величины заряда основан на применении метода сдвига равновесия к реакции (177). Сущность эксперимента заключается в изучении влияния переменных концентраций Mf на поглощение исследуемых ионов с соблюдением условия [Кг,Mil ж onst, при котором константа равновесия (177) [c.214]

Титан в кислой среде образует с роданидом малопрочные комплексы, имеющие в водных растворах максимум светопоглощения в дальнем ультрафиолете (кривая 1, рис. 1). С диантипирилметаном в солянокислых растворах образуется растворимое в воде комплексное соединение с Яшах 385 ммк (кривая 2). Характерной особенностью является малая скорость протекания реакции. Исследование состава этого соединения методом изомолярных серий и методом сдвига равновесия, сопоставление ряда свойств соединения (электромиграция, влияние кислотности) позволяют считать, что в этом комплексе титан находится в виде иона координирующего вокруг себя 3 молекулы диантипирилметана, каждая из которых занимает, по-видимому, два координационных места (8з85 = 16 000) [52]. Оба указанных соединения не извлекаются хлороформом. При наличии же в системе всех трех компонентов выпадает осадок желтого цвета, хорошо экстрагирующийся хлороформом. На кривой, 3 рис. 1 представлен спектр поглощения комплекса в очищенном хлороформе. Обращает на себя [c.119]

Методом сдвига равновесия мы определили значение константы устойчивости комплекса Ge l4 4 gH70N [7]. При концентрации исходных растворов СеСЬ и 8-оксихинолина 1 10 моль л оно составляет [c.215]

Комарь критически разобрал применимость метода сдвига равновесия для определения констант устойчивости и показал, что этот метод в том виде, как он используется в работах Абег-га, Бодлендера и др., нельзя рекомендовать для определения констант. Замена исследования всей сопряженной системы равновесий изучением лищь главных процессов может привести не только к искаженным значениям констант, но и к большим ошибкам в оценке состава и свойств образующихся комплексов. Комарь дал также критический обзор современных методов определения констант при помощи полиномиальных уравнений. [c.491]

Для установления стехиометрических коэффициентов комплексообразования методом сдвига равновесия была исследована оптическая плотность растворов с постоянной концентрацией uSta и переменным содержанием лиганда. [c.439]

Существеиио отличается от названных приемов метод сдвига равновесия. В ряде случаев он дает более надежные результаты. В работах, где изучение собственно экстракции внутрикомплексных соединений является главной задачей, используют чаще всего этот прием. [c.127]

Общее требование, предъявляемое к изучению состава экстрагирующихся внутрикомплексных соед1шений, заключается в том, что состав следует обязательно определять несколькими методами. Желательно, чтобы одним из этих методов был метод сдвига равновесия. [c.127]

Весьма эффективным методом определения состава экстрагирующихся внутрикомплексных соединений следует считать метод сдвига равновесия. Речь идет о приеме, который основан на использовании выражения для константы экстракции. Если экстракционный процесс описывается уравнением [c.127]

Мы неоднократно использовали метод сдвига равновесия для определения состава изучавшихся комплексов. Например, с его помощью был установлен или подтвержден состав ацетилацетоната и теноилтрифторацетоната скандия [93] (см. рис. 10), 8-оксихино-линатов железа (III) [71] и индия [94]. На рис. 45 показаны результаты определения состава 1-(2-ниридилазо)-2-нафтолата индия [364]. [c.130]

Рис. 3. Определение состава экстрагирующегося комплекса билогарифмическим методом (методом сдвига равновесия)

На ограничения билогарифмическогд) метода (метода сдвига равновесия) не раз обращали внимание и другие авторы, однако он широко применяется. Это отчасти связано с кажущейся простотой метода, во всяком случае с простотой его экспериментального осуществления. К сожалению, данные о сольватных числах, полученные одним лишь билогарифмическим методом, нередко таят в себе возможность ошибки. С этим, возможно, связана противоречивость имеющихся в литературе сведений о степени сольватации ряда комплексных металлгалогенидных кислот. [c.65]

Анализ многочисленных результатов различных авторов показывает [29], что отказ от учета величин V и часто приводит к неверным результатам. Л. К. Чу-чалин и др. [35] сформулировали следующие условия, при которых метод сдвига равновесия приводит к правильным результатам 1) экстракция должна протекать с образованием сольватов постоянного состава (на это обстоятельство ранее обратил внимание В. В. Фомин [36]) 2) экстрагируемые соединения должны переходить в органическую фазу в молекулярной форме 3) в процессе экстракции не должна протекать соэкстракция воды, молекулы экстрагируемых сольватов не должны обладать способностью к образованию с молекулами других компонентов связей типа водородных. Несмотря на то, что большинство экстракционных систем не удовлетворяет этим условиям, уравнение (1.57) применяют для определения значений д наиболее часто. [c.27]

При экстракции по сольватному механизму результаты определения состава сольватов и описания равновесия без учета коэффициентов активности компонентов органической фазы часто практически однозначны. Это в наибольщей степени относится к системам, в которых достигается высокая степень насыщения органической фазы. Например, методами сдвига равновесия и насыщения установлено, что нитраты редкоземельных элементов образуют с ТБФ негидратированные трисольвагы [42]. Результаты расчета констант при различных значениях д, приведенные в табл. П.З, показывают, что практически постоянной остается лишь эффективная константа экстракции трисольвата нитрата иттербия. [c.65]

Наиболее изученным примером извлечения веществ по сольватному механизму является экстракция нитрата уранила ТБФ. В главе I указывалось, что, согласно данным метода сдвига равновесия, в этой системе образуется негидратированный дисольват. Первое описание равновесия в этой системе, учитывающее коэффициенты активности в водной фазе и зависимость эффективной константы экстракции дисольвата от концентрации экстрагента, предложено А. М. Розеном [53]. Соответствие между расчетными и экспериментальными данными, как установлено, улучшается при переходе от неразбавленного ТБФ к его растворам в органических разбавителях позже это было объяснено тем, что не учитывалось образование трисольвата [54]. На возможность образования высших сольватов при взаимодействии нитрата уранила с ТБФ указывают значительные отрицательные отклонения двойной системы ТБФ — и02(Ы0з)2-2ТБФ от идеальности [55] и выделение тепла при растворении дисольвата нитрата уранила в ТБФ [56]. В пользу существования смеси три- и дисольватов свидетельствует и описание равновесия уравнениями (11.17) и (11.18). Действительно, при значениях констант, приведенных в табл. 11.5, среднее относительное расхождение между вычисленной и найденной экспериментально в работах [51, 52] концентрацией нитрата уранила в фазе неразбавленного ТБФ составляет 2%. [c.67]

Трисольват нитрата уранила является основным соединением в органической фазе при использовании в качестве экстрагентов дибутилфенил- и дифенилбутилфоофатов, что установлено методом сдвига равновесия [52]. Это подтверждается анализом изотерм экстракции, полученных в работе [52], с помощью уравнений (П.17) и (11.18). Доля трисольвата в органической фазе, вычисленная с использованием приведенных в табл. II.5 значений констант, уменьшается с ростом основности экстрагента. Для ТБФ концентрация трисольвата невелика и значима лишь при относительно малых концентрациях соли. Она должна уменьшаться при разбавлении ТБФ. Следовательно, существование трисольвата не противоречит данным метода сдвига равновесия о преимущественном образовании дисольвата нитрата уранила при использовании ТБФ. Таким образом, сольватное число может зависеть и от природы близких по строению экстрагентов. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология