Спектроскопия основные понятия

ИК-СПЕКТРОСКОПИЯ. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ [c.181]

Изменения в главе 4, посвященной спектроскопии ЯМР, способствовали более ясному изложению некоторых основных понятий. С учетом симметрии были подробнее объяснены эквивалентность химического сдвига и магнитная эквивалентность. Кратко описаны новые методы, например метод шифт-реаген-тов. [c.8]

Серьезные успехи были достигнуты в последние десятилетия в развитии и углублении ряда основных понятий теории химического строения. Эти успехи базировались на результатах экспериментальных исследований свойств микрочастиц (электронов, ядер, атомов, молекул, ионов) физическими методами, на развитии атомной и молекулярной спектроскопий, молекулярной оптики, квантовой механики, квантовой химии и других разделов современной физической химии и физики. [c.51]

Теория групп является разделом математики, который применяется к некоторым задачам, удовлетворяющим определенным требованиям. Есть много проблем, представляющих интерес для химика, к которым можно подойти с помощью этого метода. Сюда относятся описание молекулярных колебаний, классификация молекулярных электронных орбиталей, вывод правил отбора для переходов в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния и электронных переходов, составление гибридных и молекулярных орбиталей, вывод расщеплений в кристаллическом поле и многочисленные другие применения. Мы изложим здесь вкратце основные понятия, необходимые для правильного использования таблиц характеров в спектроскопии. Более подробное изложение можно найти в книгах Коттона [2], Джаффе и Орчина [3]. [c.128]

При исследовании фотохимических реакций необходимо использовать все преимущества изящных спектроскопических методов (например, импульсного фотолиза), которые дают возможность прямого или косвенного изучения промежуточных частиц или состояний в фотохимических реакциях. Основные понятия спектроскопии (например, диаграммы уровней энергии, собственное время жизни, безызлучательная конверсия и т. д.) составляют основу для понимания фотохимии органических соединений. [c.105]

Исключительно важным понятием колебательной спектроскопии является понятие характеристичности нормальных колебаний по частоте. Характеристичным по частоте называется такое нормальное колебание молекулы, основной вклад в которое вносит колебание определенной группы атомов, входящих в состав молекулы. Если частота такого нормального колебания сохраняется в пределах широкого ряда молекул, содержащих указанную группу, то говорят об устойчивой (для данной группы атомов) характеристичности по частоте. Экспериментально найдено, что характеристическими по частоте являются колебания многих групп атомов и, в частности, группировок С = 0, С—Н, О—Н и др. Характеристичность колебаний по частоте служит основой широкого использования колебательной спектроскопии в практике спектрохимических исследований. [c.56]

Прежде чем дать обзор различных 2М-методов в гл. 7—9, в данной главе мы рассмотрим основные аспекты 2М-спектроскопии, которые являются общими для большого числа возможных реализаций. Это, например, понятие траекторий переноса когерентности, вычисление двумерных фурье-преобразований, различные средства преобразования 2М-спектров, а также вопросы, касающиеся формы пиков и чувствительности в 2М-спектроскопии. [c.342]

Коэффициент поглощения является основной характеристикой, описывающей свойства линий поглощения, подобно понятию интенсивности в эмиссионной спектроскопии. Законы распределения коэффициента поглощения по контуру линий поглощения аналогичны законам распределения интенсивности по контуру линий испускания. Сила линий, разделение их на более сильные и более слабые, применяемое в эмиссионной спектроскопии с точки зрения их интегральной интенсивности, в равной степени относится и к интегральному коэффициенту поглощения для линий поглощения. [c.15]

В этой работе будет описана в общих чертах основная теоретическая операция построения качественных поверхностей ПЭ, которая затем будет использована для интерпретации органической реакционной способности. Таким образом, не будет некорректным высказывание, что эта монография представляет скорее начало нового подхода к органической химии, чем увязывание известных фактов и знакомых идей. Ключевые теоретические понятия, представленные в ней, будут, без сомнения, в дальнейшем доводиться и разрабатываться поверхности ПЭ будут становиться более, подробными и точными по мере того, как будет увеличиваться объем информации относительно энергетических состояний молекул будут разработаны эксперименты для решения вопросов, ответ на которые не может быть дан на уровне представленной здесь тео-рии. Цель настоящей работы заключается в стимулировании ин тереса к термической и фотохимической реакционной способности, в ней также описываются методы, с помощью которых могут быть объединены механизмы газофазных реакций и механизмы реакций в растворах, синтез, спектроскопия и теория. Мы должны научиться изображать все важные поверхности ПЭ, которые показывают, как реагенты превращаются в продукты реакции. [c.9]

В учебном пособии дано сжатое, последовательное и достаточно полное изложение физических основ современной молекулярной спектроскопии с учетом последних достижений в этой области знания. Рассмотрены виды движения в молекуле и типы молекулярных спектров, спектроскопические понятия и единицы измерения, основные применения молекулярной спектроскопии в химии, а также важнейшие вопросы техники и методики спектроскопических исследований. Помимо традиционных разделов в учебник включены материалы, касающиеся новых направлений и методов молекулярной спектроскопии, получивших развитие в самые последние годы (спектроскопия межмолекулярных взаимодействий, лазерная и интерференционная спектроскопия и др.). [c.2]

Настоящее, учебное пособие предназначено в первую очередь для студентов-химиков, приступающих к изучению молекулярной спектроскопии. В связи с этим свою основную задачу автор видит в раскрытии физического смысла рассматриваемых в учебнике спектроскопических понятий, методов, явлений и закономерностей. По этой же причине автор избегает усложнения и загромождения материала математическими выкладками и сложными формулами. [c.4]

Как уже отмечалось, современная спектроскопия целиком базируется на квантовой теории, в основе которой, в свою очередь, лежат фундаментальные квантовые законы, определяющие свойства атомов и молекул. В соответствии с первым постулатом Бора, любая атомная или молекулярная система является устойчивой лишь в определенных стационарных состояниях, которым отвечает некоторая дискретная (прерывная) или непрерывная последовательность энергии Е системы. Любое изменение этой энергии связано со скачкообразным переходом системы из одного стационарного состояния в другое. Для конкретных систем последовательность значений Е может быть либо целиком дискретной, либо целиком непрерывной, либо частично дискретной и частично непрерывной. По аналогии с понятием потенциальной энергии как энергии тела, поднятого на различные высоты (уровни), в квантовой механике и спектроскопии принят термин уровень энергии или энергетический уровень . Это понятие легко интерпретировать графически (рис. 1.1). Самый нижний из присущих молекуле уровней энергии называют основным или нормальным, остальные — возбужденными уровнями. [c.6]

В конце прошлого столетия стало очевидным, что хромофорные группы, придающие окраску соединениям, ответственны также и за поглощение света в ультрафиолетовой (УФ) области спектра. Методы, позволяющие исследовать эту область спектров поглощения, разработаны в основном Хартли и усовершенствованы в дальнейшем другими авторами. Первое систематическое исследование простых молекул методами ультрафиолетовой спектроскопии было выполнено в 1919 г. Генри, который показал, что полосы поглощения в УФ-области принадлежат не всей молекуле, а только ее отдельным частям. В связи с этим Генри распространил понятие хромофора на всякую группу, обладающую характерным спектром поглощения. [c.29]

Спектроскопия с Фурье-преобразованием, именуемая обычно Фурье-спектроскопией (ФС), является, по-видимому, одним из наиболее значительных и динамических новшеств, появившихся в области измерительной техники свое основное применение она нашла в инфракрасной спектроскопии и спектроскопии ядерного магнитного резонанса. В данной статье мы рассмотрим теорию и практику ФС, осветив некоторые аспекты прикладной математики, теории связи, понятий измерительной аппаратуры и лабораторной методики. [c.89]

ПМР). Поэтому основные понятия и ас-Рис. 87. Энергетические уров- пекты применения спектроскопии ЯМР в ни ядер атомов водорода органической ХИМИИ будут продемонстрированы на примере метода ПМР. [c.246]

Учебник состоит из пяти разделов. В первом разделе изложены общие вопросы спектроскопии, даны основные понятия, определения физических величин и единицы измерения. Второй раздел посвящен рассмотрению видов движения в молекуле и типов молекулярных спектров, включая спектры магнитного резонанса, мессбауэровские спектры, а также спектры стимулированного излучения. В третьем разделе изложены основы спектроскопии межмолекулярных взаимодействий, представляющей новое перспективное направление молекулярной спектроскопии, которое пока не было представлено в учебной литературе. Четвертый раздел посвящен вопросам применения молекулярной спектроскопии. Здесь наряду с общими положениями приведен ряд конкретных примеров, иллюстрирующих возможности спектроскопи- [c.3]

Первые выводы. Учение о симметрии, из которого здесь были приведены лишь некоторые основные понятия с отсылкой читателя к специальной литературе, имеет исключительно важное значение для понимания научной трактовки стереохимических проблем. Эго Зрение представляет собой математически совершенно законченнзгю главу. Нет ни одного случая закономерного жесткого расположения частиц или точек, который не охватывался бы учением о симметрии. В этом учении разработана схема, не только включающая все возможные частные случаи с подразделением их по научным принципам, но приводящая также к выработке строгих понятий, на основании которь х можно описать конфигурацию точек или частиц таким образом, что из одаого этого описания будзо" непосредственно вытекать ценные выводы для стереохимических свойств такой конфигурации. К сожалению, этот метод научного подхода еще не укоренился в учении о молекулярных, конечно замкнутых в себе конфигурациях частиц. Это не только затрудняет рассмотрение и сравнение отдельных систем и исключает возможность непосредственного вывода молекулярной спектроскопии из символики формул, но и приводит еще к тому, что часто для обозначения формы молекулярных конфигураций используются ничего не говорящие термины (как, например, креслообразная форма молекул), представляющие собой ненужный балласт. [c.84]

Обычно в электронной спектроскопии пользуются понятием термов для классификации квантовомеханических состояний многоэлектронных систем. Тогда основное состояние атома гелия обозначают Зо. [c.96]

Метод мессбауэровской спектроскопии, называемой иногда спектроскопией ядерного гамма-резонанса (ЯГР), основан на изучении поглощения -у-излучения какого-то ядра-источника ядром того же изотопа, находящимся в исследуемом образце. Возможность такого поглощения, т. е. у-резонанса, зависит не только от разности энергий возбужденного и основного состояний ядер. Условия резонанса соблюдаются только тогда, когда устранен также эффект отдачи ядер при испускании и поглощении уквантов, а также скомпенсирован каким-то образом эффект Допплера. Метод получил свое развитие именно с того момента, когда это было понято, а еще раньше экспериментально был найден простой и едва ли не единственно возможный путь ликвидации потерь на отдачу. [c.112]

С помощью какого из двух основных типов экспериментов рассматривать предмет двумерной спектроскопии Мне было трудно выб-ра гь между /-разрешенной спектроскопией и корреляционной. /-Спектры, описанные в гл. 10, могут быть поняты до конца (для систем первого порядка) при использовании нащей графической векторной модели, и с этой точки зрения начать можно было бы с ннх. Одиако эти эксперименты достаточно ограниченны по числу приложений, а у неискушенного читателя может возникнуть ощущение того, что достижение даже не очень значительных результатов с использованием этой техники потребует больших усилий. В то же время гомоядерные корреляционные спектры различных типов настолько полезны, что, очевидно, ие придется разочароваться, если начать именно с них, С этой точки зрения они, по-видимому, будут полезны в качестве вводных примеров. К сожалению, нам, возможно, не удастся до конца постичь всей глубины этих экспериментов без аиализа поведения макроскопической намагниченности. При этом возникает опасность напустить туману и окончательно запутать вопрос о том, что же все-таки происходит в двумерных экспериментах. Как видно нз названия этой главы, я в конце концов сделал выбор в пользу корреляционной спектроскопии, надеясь на то, что возиикающая при этом нестрогость описания экспериментов в достаточной мере компенсируется тем, что уже в самое ближайшее время иам удастся познакомиться с реальными химическими приложениями. [c.260]

Можно полагать, что ограниченное использование спектроскопии ЯМР в изучении строения природного органического сырья обусловлено рядом обстоятельств Наиболее важное среди них — незнание основных возможностей, особенностей и офаничений применения спектроскопии ЯМР к таким объектам Это не удивительно, поскольку нам не известно ни одной обобщающей мо-нофафии на эту тему Результатом являются ошибочные представления об исключительно низкой чувствительности метода ЯМР. чрезвычайно большой трудоемкости и длительности анализов, их непомерно высокой стоимости, малой информативности спектров, наконец, трудностях адаптации полученной информации к образам и понятиям, принятым в химии нефти, угля, древесины и т п [c.9]

В спектроскопии для измерений мощности, энергии и других характеристик излучения обычно пользуются не фотометрическими единицами, а энергетическими. Фотометрические величины связаны с энергетическими через функцию видности, которая отлична от нуля только в видимой части спектра. Поэтому в области длин волн короче 3600 и длиннее 7000 Л такие понятия как люмен, люкс, стильб, теряют смысл. Тем не менее понятия яркость, световой поток, освещенность сохраняются в спектроскопии и для ультрафиолетовой и для инфракрасной областей, несмотря на утрату их первоначального значения, связанного с визуальным восприятием. Однако в качестве единиц при спектроскопических измерениях используются либо единицы системы СИ или СГС, либо принятые в атомной физике электрон-вольты при измерении энергии термов, число квантов в секунду при измерении величины светового потока и др. Ниже приводятся основные величины, с которыми нам придется иметь дело, и их обозначения. [c.11]

Поскольку современная органическая химия немыслима без физических методов, в книге даются краткие сведения о рентгеноструктурном анализе, спектроскопии, методе ЯМР, ЭПР, масс-сиек-трометрии и некоторых других методах. Хотя краткое описание всех этих методов по ряду причин дано в начале книге, представляется целесообразным изучать их, сочетая с какими-либо главами основного курса (например, понятие о диполях в лекциях можно излагать в разделе галогеиопроизводных и т. д.). Степень детализации этих сведений в лекциях можно сильно варьировать. [c.4]

Теория Фурье-спектроскопии ЯМР. Фундаментальная монография по теории и практике Фурье-спектроскопии ЯМР была недавно опубликована Фарраром и Беккером [68]. В этом разделе основное внимание будет уделено некоторым понятиям, необходимым для обсуждения роли вычислительной техники в лаборатории импульсного ЯМР. [c.136]