Галогены с металлоорганическими соединениями

По-видимому, реакция Вюрца протекает через две основные стадии. Первая представляет собой обмен галоген—металл, приводящий к металлоорганическому соединению (RX + M ->RM), которое во многих случаях может быть выделено (реакция 12-37). Вслед за этим металлоорганическое соединение взаимодействует со второй молекулой алкилгалогенида (RX + -f RM RR). Эта реакция и ее механизм рассматриваются в следующем разделе (реакция 10-88). [c.188]

Реакция обмена между галогенидами и металлоорганическими соединениями практически ограничена случаями, когда М —литий, а X —бром или иод [337], однако было показано, что реакция происходит и с магнийорганическими соединениями [338]. Обычно R =алкил, чаще всего бутил, хотя и не всегда, а R = ароматический радикал. Как правило, алкилгалогениды недостаточно реакционноспособны, в то же время аллил- и бензилгалогениды дают обычно продукты реакции Вюрца. Естественно, что с галогеном связывается та группа R, для которой RH более слабая кислота. Винилгалогениды реагируют с сохранением конфигурации [339]. Реакцию можно использовать для получения а-галогенозамещенных литий- и магнийорганиче-ских соединений [340], например [341] [c.467]

Возможны и другие типы замещения в непредельных галогени-дах или сложных эфирах аллилового спирта при действии металлоорганических соединений, как показано ниже [78] [c.153]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Обмен между металлоорганическим соединением и галогени-дом металла [c.537]

Обмен между металлоорганическим соединением и галоген-. производным углеводорода [c.537]

Для этих же реакций применяются металлоорганические соединения типа TiR X4 , где R — алкил или арил, X — галоген или алкоксигруппа [58, 139, 420]. [c.411]

Атомы металла в металлоорганических соединениях благодаря их слабому сродству к электронам являются наилучшими уходящими группами. Такие группы могут включать также водород, углерод, галоген, кислород, азот и фосфор. С большинством из них реакции катализируются основаниями, подобно тому как многие реакции нуклеофильного замеш,ения у насыщенного углерода подвержены кислотному катализу (стр. 24(5). Сравнение этих каталитических эффектов приводится на рис. 12.2. [c.250]

Иногда замена одного галогена другим может происходить только через промежуточные металлоорганические соединения. Примером служит превращение хлористого неопентила в иодистый. Непосредственный обмен галогенами невозможен ввиду низкой реакционной способности неопентильных сое- [c.256]

Как уже отмечалось, связи в этих соединениях считаются типичными ковалентными. Соединения вполне устойчивы в присутствии воздуха или воды и не способны вступать в такие реакции металлоорганических соединений, как присоединение по карбонильной группе. Они не очень чувствительны по отношению к сильным водным основаниям, но под действием галогенов, галогеноводородов и сильных водных кислот легко происходит расщепление связи углерод—олово. [c.11]

Некоторые, но далеко не все металлоорганические соединения такого типа проявляют значительную тенденцию к суш,ествованию в виде димеров или даже полимеров, где в образовании связи между атомами металла участвуют алкильные группы или галоген, если последний присутствует в молекуле, например [c.307]

Реактивы Гриньяра и другие металлоорганические соединения реагируют как соответствующие карбанионы, замещая другие основания таких атомов, как водород, галоген и углерод. [c.394]

Карбанионы, возникающие при ионизации металлоорганических соединений, в частности реактивов Гриньяра, могут алкилироваться галогенпроизводными хотя реакция не требует специального активирования, ее проводят главным образом с веществами, имеющими подвижный галоген. [c.239]

При действии на галогеналкилы многих металлов галоген замещается на металл. Это наиболее важный метод синтеза металлоорганических соединений (стр. 210). Например, [c.100]

Благодаря этой особенности галоген в ядре легко может быть замещен на различные группировки, возникающие в результате превращений металлоорганических соединений, например, на карбоксильную группу [c.365]

МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. — металлоорганические соединения общей формулы или RMgX (X — галоген). Наибольшее значение имеют соединения второго типа, впервые синтезированные П. Барбье и В. Гринья-ром. Последний установил, что измельченный магний (стружки или опилки) в абсолютном эфире реагирует с галогенопроизводными органических соединений RX, образуя растворы соединений Ri gX, называемые в настоящее время соединениями, или реактивами Гринья-ра. Такие растворы стойки без доступа влаги и воздуха, но бурно реагируют с различными органическими и неорганическими веществами. Например, с СО образуют соли карбоновых кислот [c.151]

ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат хим. связь элемент — углерод (к Э. с., как правило, не относят соед., содержащие связь углерода с азотом, кислородом, серой и галогенами). См. также Металлоорганические соединения, Борорганические соединения, Кремний-оргапическив соединения и др. [c.707]

Теперь рассмотрим другие механизмы. На первый взгляд может показаться, что механизмы электрофильного расщепления связи С-металл под действием галогенов, приведенные иод номерами (1), (2) и (3), абсолютно разные. На самом же деле оин имеют глубокое сходство в том, что независимо от того, происходит ли электрофильная атака ио углероду, но металлу, или осуществляется электронный перенос, наиболее важньш электронньш фактором во всех случаях является энергия ВЗМО металлоорганического субстрата. Следовательно, ии энергетические, ни кинетические характеристики реакций не могут дать достаточных доказательств в поддержку того гши иного из этих трех механизмов. Напрнмер, часто наблюдается линейная зависршость между скоростью расщепления связей С-металл и потенциалами окисления металлоорганических соединений илн нотерщналами восстановления электрофилов. [c.1580]

Предполагается, что в реакциях с галогенами, особенно в таких малонолярных растворителях, как хлорбензол, первоначально образуется молекулярный комплекс галогена с металлоорганическим соединением, напрнмер, Р48п Вгг. Молекула металлоорганического соедгшения, с одной стороны, выступает как кислота Льюиса, координируясь с неиоделенной парой [c.1581]

Литийорганические производные пиридинов легко получаются и их свойства типичны для металлоорганических соединений [50-52] так, например, 3-бром-пиридин вступает в реакцию обмена металл — галоген при действии -бутилли-тия в эфире при —78 С. При использовании в качестве растворителя более основного тетрагидрофурана нуклеофильность алкиллитиевых реагентов настолько велика, что происходит лишь присоединение металлоорганического соединения к пиридину. Реакция обмена металл — галоген, тем не менее, может быть проведена и в тетрагидрофуране, но при более низких температурах [53]. Литийорганические производные пиридина можно получить из галогенопири-динов (в том числе и хлорпиридинов) также в результате обмена металл — галоген с использованием нафталенида лития [54]. 2-Бром-6-метилпиридин может быть превращен с соответствующее литиевое производное без депротонирования метильной группы [55]. [c.116]

Из металлоорганических соединений олова необходимо иметь в виду опасность экспериментальной работы с летучими галоген-производными алкил- и арилсоединений олова. Группа этих веществ (НзЗпХ) сильно действует на кожу, вызывая нарывы, и обладает слезоточивым действием [16, 18]. [c.69]

Содержание книги значительно шире, чем это может показаться на первый взгляд. В ней рассмотрены методы анализа не только собственно нефтепродуктов, но также синтетических топлив и смазочных материалов, присадок, различ1ных отложений, промысловых и сточных вод, отходящих газов и других веществ, сопутствующих добыче, переработке и применению нефтей, нефтепродуктов и их заменителей. Поэтому описаны методы анализа металлоорганических соединений, органосиланов, галогенпроизводных, поверхностно-активных веществ, растительных и пищевых масел, угля, природного газа и воды. В книге рассматриваются также методы анализа веществ, весьма далеких от приведенных в перечне, например горных пород, глин, минералов. Это вынужденная мера, н объясняется тем, что в литературе слишком мало сведений по определению некоторых элементов (например, галогенов) в нефтепродуктах, а описанные в книге методы анализа геохимических материалов [c.5]

Определения молекулярного веса показали, что в ряде случаев металлоорганические соединения, аналогичные гексафенил-этану АгзМ—МАгз, могут диссоциировать на радикалы АгзМ. Это подтверждается тем, что данные соединения обладают заметной реакционноспособностью по отношению к кислороду, натрию, иоду и другим галогенам. [c.90]

Обмен металл — галоген. В некоторых случаях алки.л- и арилнатриевые или -литиевые соединения получают реакцией алкилметалла с алкилгалоге-нидом. Превращение протекает наиболее удовлетворительно в том случае, когда атом углерода металлооргапического соединения способен стабилизировать отрицательный заряд в большей степени, чем углерод исходного металлоорганического соединения. Эта реакция могла бы иметь более широкое применение, если бы реакции Вюрца и элиминирования не конкурировали с реакцией обмена. Наилучшие результаты получены при синтезе металл-арильпых соединений. [c.252]

В отличие от металлоорганических соединений первых трех групп, соединения IV группы электрононасыщенны. Они не реагируют с кетонами и не присоединяют галогенов или кислорода. Кремнийалкилы достаточно стойки и при их хлорировании замещение при атомах углерода происходит без разрыва кремнийугле-родных связей. [c.217]

ТИПОВ связи и механизма классических органических реакций — углеводородов и их производных, содержащих такие атомы, как азот, кислород и галогены,— можно провести на основе очень простой теории валентности, которая, примени мы ее к химии переходных металлов, едва бы оказалась полезной. В том, что дело обстоит именно так, мы можем убедиться, если попытаемся с помощью простых методов, которые успешно работают в случае галогенал-килов, кетонов, карбоксильных кислот и т. д., объяснить аналогичные реакции в химии боранов и их производных или даже металлоорганических соединений, таких, как ферроцен и другие я-производные. Отсутствие разнообразия и своего рода консерватизм углерода, который проявляется в одинаковой природе его связей с другими атомами, отражается и на типах его реакций. Легких путей осуществления реакций у углеродного атома не существует. Все пути для таких реакций энергетически крайне неблагоприятны — одни в большей, другие в меньшей степени. В результате скорость реакции у тетраэдрического атома углерода при нормальных условиях гораздо меньше, чем скорость, с которой вступают в контакт молекулы реагирующих веществ. Кроме того, скорости первых реакций чрезвычайно сильно зависят не только от природы уходящей группы, но также и от природы других атомов и групп, связанных с реакционным центром, и от природы входящей группы, если реакции активированы ассоциативно. Это сочетание кинетической инертности с высокой специфичностью скорости реакции, вероятно, и объясняет уникальность химии углерода и возможность существования огромного количества органических и биохимических соединений. [c.45]

После того как Циглер установил, что алюминийтри-алкилы, являющиеся потенциальными кислотами Льюиса (акцепторами электронных пар), реагируют с этиленом с образованием олигомеров, т. е. полимеров, состоящих из нескольких мономерных частиц, начала развиваться новая область каталитической химии и были разработаны так называемые катализаторы Циглера — Натта. Это каталитические системы, в которых добавление галогени-да переходного металла к большой группе металлоорганических соединений приводит к образованию гетерогенных катализаторов, в присутствии которых обычно неактивный этилен не просто полимер из уется, а образует полимерный материал, упорядоченно построенный, с высоким молекулярным весом, почти кристаллический и с высокой плотностью. Пока ученые бились над выяснением механизма или пытались хотя бы идентифицировать каталитически активные вещества, уже был разработан процесс, позволяющий получать полиэтилен, полипропилен и т. д. в очень больших масштабах. [c.249]

При получении алкилиденфосфоранов из а-галогеналкилфосфо-ниевых солей и металлоорганических соединений также необходимо учитывать возможность реакций обмена галоген —металл [83, 84] [c.301]

Смотреть страницы где упоминается термин Галогены с металлоорганическими соединениями: [c.151] [c.7] [c.411] [c.456] [c.1553] [c.1560] [c.1584] [c.16] [c.42] [c.108] [c.18] [c.34] [c.226] [c.256] [c.334] [c.394] [c.67] [c.193] [c.194] [c.76] [c.76] [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология