Общие свойства металлоорганических соединений

ОБЩИЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.306]

Общие свойства металлоорганических соединений [c.372]

ОБЩИЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.306]

Выше были рассмотрены общие методы получения и общие свойства металлоорганических соединений. Остановимся теперь кратко на некоторых наиболее важных соединениях и реакциях. [c.618]

Химические свойства мономеров. Кремнийорганиче-ские соединения способны вступать в реакции, общие для металлоорганических соединений, в которых атомы и радикалы могут переходить от одного атома кремния к другому. Реакции этого типа, независимо от того, являются ли они равновесными, называют реакциями перераспределения. Наибольший интерес представляет использование реакции перераспределения для замены органических радикалов или атомов водорода, связанных с кремнием, атомами галогенов или алкоксигруппами [c.100]

По своим химическим свойствам металлоорганические соединения германия, олова и свинца имеют много общего, хотя есть и существенные различия. Прежде всего необходимо отметить, что увеличение межатомных расстояний и связанное с этим ослабление внутримолекулярных связей приводит к постепенному уменьшению прочности связи металл — углерод при переходе от германия к олову и свинцу. Относительная устойчивость этой связи изменяется в следующем порядке Ge > Sn Pb. [c.7]

Так как реакция восстановления сольватированными электронами происходит ие непосредственно на поверхности электрода, то его каталитические свойства перестают играть заметную роль. Исключается также или сводится до минимума возможность образования металлоорганических соединений с участием металла электрода, изменяется природа промежуточных продуктов и т. д. Вопрос об изменении природы промежуточных продуктов рассматривался в литературе довольно подробно в связи с реакцией выделения водорода. Речь шла о водных средах, где, по указанным выше причинам, восстановление через промежуточное образование сольватированных (гидратированных) электронов не очень вероятно, хотя и возможно. Эти рассуждения имеют, однако, более общее значение, так как могут быть отнесены практически к любым протонным средам, а также к апро-тонным, содержащим протонодонорные добавки (вода, спирты и т. д.), необхо- [c.444]

В этой главе сопоставлены химические и физические свойства ряда важных типов металлоорганических соединений, очень важной общей характеристикой при этом является степень ионности связей углерод — металл. Применение магнийорганических соединений реактивов Гриньяра) в синтезе и возникающие при этом осложнения будут обсуждены подробно. Наконец, будет рассмотрена стереохимия реакций металлоорганических соединений — вопрос, который в настоящее время вызывает особый интерес. [c.305]

Книга состоит из 12 глав. Изложению способов получения и свойств соединений отдельных элементов авторы предпослали общие сведения о теории элемент-углер дной связи и сопоставление свойств элементоорганических соединений в зависимости от положения элемента в периодической системе (гл. 1—3). В гл. 4—9 описаны методы получения и основные свойства органических производных не только металлов, но и большинства неметаллических элементов. Глава 10 посвящена органическим производным переходных металлов. Использование металлоорганических соединений для синтеза различных производных основных классов органических веществ описано в гл. 11. Наконец, в гл. 12 рассмотрены некоторые специфические металлоорганические соединения, как, например, перфторалкильные производные, карбонилы металлов, комплексные соединения и ряд других. [c.5]

Изложение материала построено на основе общих свойств металл-углеродной связи, а электроотрицательность и полярность связи обсуждаются в целях того, какого типа металлоорганическое соединение следует ожидать в каждом данном случае. При этом широко используются классические исследования Гиль-мана в этой области, в том числе его ценнейшие ряды реакционной способности, и мы благодарны ему за то, что он дал нам эту путеводную нить. Поскольку общий план книги более детально излагается в введении, здесь необходимо подчеркнуть только то, что мы предпочитали обсуждать общие, руководящие принципы, прежде чем приводить описательный материал. [c.10]

Хотя данные об относительных свойствах и реакционной способности металлоорганических соединений, приведенные в предыдущей главе, охватывают лишь немногие из имеющихся фактов, они все же указывают на необходимость обобщенной теории металл-углеродной связи, позволяющей объяснить все наблюдения и предсказать поведение этих соединений. В химии металлоорганических соединений это не менее трудно, чем в неорганической или органической химии, и даже может быть еще труднее вследствие того, что приходится иметь дело с самыми различными элементами. В настоящей главе рассматриваются молекулярные структуры с точки зрения типа образовавшейся связи, а также даются общие предсказания химических свойств, основанные на нашем понимании характера этих связей. [c.28]

Металлоорганические соединения олова отличаются от металлоорганических соединений кремния и германия рядом важных свойств олово-углеродные связи слабее и более полярны органические группы легче замещаются и перегруппировываются существует большее число реакций в водных растворах сильнее выражена тенденция к образованию комплексных соединений и имеется гораздо большее число соединений, в которых металл двухвалентен. Эти общие положения (которые соответствуют теоретическим соображениям, изложенным в гл. 2) определяют ряд резко отличных свойств, которые также могут быть с успехом использованы. [c.201]

Почти все органические соединения являются СН-кислотами, поскольку ОНИ содержат связи С—Н, атом водорода которых способен замещаться на металл. Таким образом, металлоорганические соединения представляют собой соли СН-кислот, и ясно, что свойства СН-кислот должны интересовать в первую очередь металло-органиков. Не все аспекты химии карбанионов или металлоорганических соединений связаны с СН-кислотностью, но обе проблемы имеют много общего. [c.3]

Хотя Менделеев ушел из профессуры Технологического института еще в декабре 1866 г., однако некоторое время (до 1872 г.) он продолжал в нем чтение лекций это могло быть связано с тем, что как раз в 1868 г. он писал главы, посвященные углероду и углеродистым соединениям, в том числе и углеводородам для своих Основ химии (см. ч. 1, гл. XVI). Главным вопросом и в этих лекциях и в соответствующих главах Основ химии было стремление противопоставить ставшему уже господствующим среди органиков теоретическому представлению об атомности эмпирическое (иЛи, как его называл Менделеев, — реальное) понятие предела. При этом свою теорию пределов (см. доб. 4j и 4к), которая первоначально была выдвинута лишь для органических соединений, Менделеев стремится распространить теперь и на неорганические. В этой связи он особое внимание уделяет металлоорганическим соединениям, которые представляют собой как бы естественный мост, переброшенный между обоими классами химических веществ. Между тем учение об атомности в том виде, как оно развивалось в 60-х годах, было ограничено лишь областью органической химии и базировалось на признании, что атомность С=4, Н = 1, 0 = 2, N = 3. Поскольку перед Менделеевым к концу 60-х годов все настойчивее возникала задача — охватить единой системой все элементы, он, естественно, должен был опираться на такие представления, которые охватывали бы все вообще классы химических веществ, а не только одни соединения углерода. Вот почему от первой статьи о пределах (1861 г.) (доб. 4j) идет прямая линия через лекции по органической химии (1868 г.) (доб. 2п) и соответствующие главы Основ химии (1868 г.) к статье О количестве кислорода в соляных окислах и об атомности элементов (1869 г.) (ст, 4), в которой Менделеев впервые связал с периодическим законом общее свойство кислородных, а затем и водородных соединений всех элементов достигать точно установленного предела. [c.613]

Химические свойства. Несмотря на большое число и кажущееся разнообразие в поведении металлоорганических соединений, их общие реакции сводятся к реакциям нескольких главных типов. [c.615]

К клешневидным полимерным соединениям относятся высокомолекулярные вещества, звенья которых представляют собой комплексы с ато.мами металлов, входящих в цикл (обычно пяти- или шестичленный). Особенности свойств металлоорганических полимеров проявляются в том случае, когда атом металла принимает участие в построении главной цепи макромолекулы полимера. Такую макромолекулу можно в общем виде изобразить следующим образом [c.567]

В последнее время в литературе широко дискутируется вопрос об общих чертах гомогенного и гетерогенного катализа координационного, кислотноосновного и т. д. Если рассмотреть каталитические свойства MgO, то аналогию в гомогенных реакциях следует искать не в катализе основаниями, а скорее в реакциях металлоорганических соединений, например, в реакциях Гриньяра [22, 23], если предусмотреть в последних возможность регенерации Mg-органического соединения. Выше был приведен ряд примеров катализа на MgO с образованием одновременно ковалентных и координационных связей. Сочетание нескольких видов связей имеется и в реакциях Гриньяра. По современным представлениям [24], магний в реакциях Гриньяра может связывать до шести атомов за счет sp - и 5/з й -гибридизации. Аналогичная гибридизация может иметь место и для поверхностных атомов магния в MgO. [c.91]

Из полученных в данной работе результатов следует, что при интерпретации ЯГР-спектров оловоорганических соединений необходимо учитывать эффекты сопряжения заместителей с атомом олова. Далее, наличие межмолекулярной координации в кристалле затрудняет изучение чисто внутримолекулярных электронных эффектов в исследованных производных триэтилолова. Можно полагать, что и в общем случае металлоорганических соединений, в которых атом металла является координационно-ненасыщенным, изучение электронных эффектов путем исследования каких-либо физических свойств в кристаллическом состоянии окажется весьма затруднительным вследствие превалирующего влияния межмолекулярной координации атома металла с заместителями или ин -.дикаторной группировкой на соответствующие параметры. [c.730]

Общее ДЛЯ всех зарубежных спецификаций — отсутствие какого-либо нормирования состава вырабатываемых по этим спецификациям масел. Объясняется это полнотой оценки их свойств в процессе цроведекия квалификационных испытаний. Поэтому в спецификациях перечисляются лишь типы присадок, которые разрешается добавлять к синтетической основе, и приводятся некоторые частные замечания. Так, спецификации запрещают иногда использовать масла, содержащие металлоорганические соединения титана. Кроме того, в случае применения в качестве противоизнос-ной или противокоррозионной присадки трикрезилфосфата содержание ортоизомера в нем не должно быть более 1% из-за его исключительно высокой токсичности. [c.81]

Производственные сточные воды нефтебаз, наливных пунктов, перекачивающих станций, кроме нефтепродуктов, содержат продукты металлоорганических соединений, например тетраэтилсвинца, пентакарбонилжелвза и других, вводимых в топливо для повьпиения эксплуатационных свойств. Ориентировочньхй состав загрязнений общего стока производственно-дождевой канализации нефтебаз прире-ден в табл. 2. [c.5]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Свойства органоборанов сильно отличаются от свойств типичных металлоорганических соединений. Алкил- и арилбораны, например, инертны по отношению ко многим функциональным группам, и потому могут содержать такие группы в радикале. Они обладают также значительной стереохимической стабильностью, а несимметричные триорганилбораны не диспропорционируют легко ниже 100 °С, В се эти свойства могут быть использованы для синтетических целей. Хотя большинство полезных реакций разработано на примере триалкилборанов, некоторые из них могут найти более общее применение, и поэтому информация, приведенная в этой главе, имеет непосредственное отношение ко многим другим главам части 14. [c.363]

В общем случае для непереходных металлов характерно образование металлоорганических соединений с а-связью М — С, а для переходных — более характерным является образование комплексов с я-лигандами (олефиновые и ацетиленовые я-комплексы, я-аллильные, я-циклопентадие-нильные, я-ареновые комплексы [333]). Металлы конца переходной серии (Си, Ад) по своим свойствам примыкают к типичным переходным металлам, в некоторых случаях природа их соединений характерна для обеих групп металлов. Используя результаты расчетов интегралов перекрывания и энергий связи алкильных и арильных производных переходных и непереходных металлов, Джаффе и Доук [334] показали, что связи М—С в случае переходных металлов имеют лишь одну треть той энергии ионного резонанса, которая определяет стабильность алкилов щелоч- [c.69]

Полимеризация эпоксидов в присутствии металлоорганических соединений цинка, алюминия, железа имеет много общих черт закономерности активации сокатализаторами, состав и характер участвующих в полимеризации частиц, кинетика процессов, свойства обра- зующихся полимеров [c.357]

Обширный материал, собранный в книге Харвуда, систематизирован по группам периодической системы. Внешне книга имеет ту же структуру, что и известные монографии Котса или Рохова, Херда и Льюиса (Химия. металлоорганических соединений). Тем не менее книга не может служить руководством для изучения общих вопросов металлоорганической химии, поскольку она посвящена только промышленному использованию рассматриваемых соединений. Лабораторные методы их синтеза и химические свойства описываются лишь в самых общих чертах в этом смысле книгу Харвуда следует рассматривать как полезное дополнение к общим курсам. [c.12]

Еженедельный номер hemis hes Zentralblatt представляет собой тетрадь объемом 300—350 страниц и больше и содержит рефераты, подобранные в систематическом порядке по отделам, оглавление которых дано на обложке каждой тетрадки История и преподавание. А. Общая, физическая и неорганическая химия. Al. Ядерная физика и химия. Аг. Оптические свойства веществ. Аз. Электричество, магнетизм, электрохимия. A4. Термодинамика, термохимия. А5. Коллоидная химия поверхностно-активные вещества. Аб. Строение веществ. Ау. Равновесие. Кинетика. As. Препаративная неорганическая химия комплексные соединения металлоорганические соединения. Ад. Минералогическая и геологическая химия. В. Общая и теоретическая органическая химия. [c.42]

Первый выпуск целиком посвяш ен теоретическим вопросам и состоит из разделов Общие понятия , Очерк развития теоретических воззрений , Классификация органических соединений , Отношения между физическими и химическими свойствами веществ . Во втором и т1ретьем выпусках, больших по объему, отводится по главе углеводородам с их цроизводными одновалентных элементов и групп, соединениям кислорода и серы, азотсодержащим соединением и, наконец, металлоорганическим соединениям. Третий выпуск заключает теоретический раздел Очерк химического значения элементарных паев в частицах углеродистых соединений , о котором было упомянуто раньше, когда речь шла о взаимном влиянии атомов. [c.97]

В кн. Д. И. Менделеев. Научный архив , т. 1 (см. № 1501) сообщается также (см. примеч. к 19-й публикации, с. 713) об исключительном интересе изложения бутлеровских идей , которое дает М-в в этих лекциях. Приводятся в связи с этим соответствующие отрывки из лекций (см. с. 713—716), подтверждающие эту мысль, причем отмечается (с. 716), что М-в не только проводил основные идеи бутлеровской теории строения, но и ввел свой оригинальный способ графического обоаначения связей между атомами, при котором линии валентности располагаются в одном направлении (как бы в виде щеточек ) . Развитие М-вым в 1869—1871гг. своего собственного учения о формах соедийений на основе разработанного им представления о предельных п непредельных форумах соединений. (Об этом учении см. Основы химии , вып. 4). Критика М-вым (с. 716—718) структурной теории и понятия атомности (валентности) правильность и неправильность этой критики (с. 718). В этих же примечаниях освещается отношение М-ва к теории строения и делается вывод (см. с. 718), что у него нет разногласий с Бутлеровым в самом главном — в признании взаимного влияния атомов как основы теории хим. строения , а есть полное единство (см. также с. 719—720). Отрицание М-вым лишь метафизического, механистического истолкования этой теории со стороны Кекуле и его последователей (с. 718—719). В сб. 1960 г. (см. № 1506, прим., К доб. 2п , с. 612—614) дается перечень тематических разделов, на которые разбиты этп лекции, причем указывается, что, по-видимому, это было лишь начало целого курса , т. к. в конце текста упоминается о следующем цикле — Спирты . Упоминается (с. 613) о продолжении чтения М-вым лекций в СПб. Технологич. ин-те до 1872 г., несмотря на его уход из профессуры этого учебного заведения еще в декабре 1866 г., и дается возможное объяснение этого факта. Подчеркивается, что главным вопросом и в этих лекциях, и в соответствующих главах Основ химии было стремление противопоставить ставшему уже господствующим среди органиков теоретическому представлению об атомности эмпирическое. .. понятие предела . Отмечается стремление М-ва распространить свою теорию пределов и на неорганические соединения, в связи с чем он уделяет особое внимание металлоорганическим соединениям, представляющим собой как бы естественный мост , переброшенный между обоими классами хим, веществ. Указывается таюке, что от первой статьи о пределах 1861 г. (см. Доб. 4j ) идет прямая линия через описываемые лекции по органич. химии 1868 г. к статье О колич. кислорода... 1869 г. (см. № 178), в которой М-в впервые связал с периодич. законом общее свойство кислородных, а затем и водородных соединений всех элементов достигать точно установленного предела. Сообщается, что описываемые лекции 1868 г. интересны и в том отношении, что в нпх М-в показывает себя отнюдь не противником, а скорее сторонником того теоретического истолкования наблюдаемых фактов в органической химии, которые дает теория химического строения Бутлерова . Упоминается (с. 614) о некотором отношении содержания части лекций к составлению Опыта системы элементов (см. № 176). [c.324]

Наряду с наиболее хорошо исследованными комплексами кобальта [18, 287, 288, 580, 581, 664, 668—677] изучены хироптические свойства многочисленных металлоорганических соединений никеля, меди и молибдена [21, ПО, 111, 130, 131, 152—154, 283—288,576, 649, 650]. Среди работ, посвященных хироптическим свойствам платиновых комплексов [21, ПО, 111], необходимо упомянуть о недавнем исследовании взаимодействия дихлоро(1,5-гексадиен) платины (II) с (5)-ос-метилбензиламином [667]. Реакция присоединения приводит к производному, содержащему а-связь углерод—платина. Получается моно- и биядерный продукт, причем оба обнаруживают сложный эффект Коттона на кривых КД [667]. Общая периодическая зависимость, связанная с ионным потенциалом лан-танидных(1П) ионов, проявляется на спектрах ДОВ D-(—)-1,2-пропилендиаминтетраацетатных комплексов лантанидоБ [678]. [c.102]

Признание чересчур многого индивидуальным, о чем пишет здесь Менделеев, означает, по сути дела, метафизический подход к веществам, в силу которого они рассматриваются в их обособлении и даже полном отрыве друг от друга. При таком подходе индивидуальное, единичное абсолютизируется и из поля зрения исследователя исчезает общее, исчезает внутренняя необходимая связь явлений за деревьями перестает быть виден лес. Именно против такого метафизического понимания индивидуальности в ее отрыве от всеобщности и в ее изоляции от других индивидуальностей выступает Менделеев. В ноябре 1870 г. он писал по поводу зависимости свойств веществ от атомного веса элементов Естественность всей системы, построенной на началах периодичности и атоманалогии, выражается еще и в следующих отношениях. Удельные объемы (а также и другие физические свойства) как самих элементов, так и их окислов, хлористых, металлоорганических соединений и солей представляют правильность в изменении, сообразную с распределением элементов по группам и рядам. Так называемые молекулярные соединения, а преимущественно соединения с кристаллизационною водою, аммиаком и другими солями, образуемые элементами, представляют также много правильных отношений, сообразных с распределением элементов по группам и по рядам [11, стр. 154]. [c.187]

В своих металлоорганических соединениях сурьма трех- или пятивалентна. Если учитывать ионные структуры солей стибония [Н43Ь] Х" и литиевой соли гексафенилантимоната Ь1 [(СвН) )в8Ь] , то, в общем случае, атом сурьмы в ее органических производных может быть непосредственно связан с 3, 4, 5 или 6 органическими радикалами. Кроме того, известны многие типы аналогично построенных соединений, соответствующих замещению в них одного или нескольких органических радикалов на атомы галогенов, кислородсодержащие группы или другие электроотрицательные заместители. Богатство и разнообразие известных типов сурьмяноорганических соединений привело к значительному расширению исследований в этой области, наблюдаемому за последние годы. Непосредственным поводом для этого явились прежде всего непрекращающиеся попытки найти для сурьмяноорганических соединений возможности их более широкого использования в химии, технике или медицине. Эти соединения оказались весьма удобными объектами для теоретических исследований, направленных на установление тонкой структуры и связи ее со свойствами и реакционной способностью для различных типов веществ, содержащих четырех-, пяти- или шестикоординированный атом сурьмы. Развитие исследований в указанных выше направлениях привело к разработке новых синтетических направлений и к совершенствованию ранее известных синтетических методов в области сурьмяноорганических соединений. [c.7]

В наших предыдуш,их работах [ ] по фотореакциям металлоорганических соединений ртути в растворах разобраны довольно подробно реакции соединений типа Ar2Hg. Для алкильных соединений были рассмотрены реакции диметилртути [ ], которые протекают в общем аналогично реакциям арильных производных. Однако те заключения, которые были сделаны на этом примере, не могут быть перенесены на другие алкильные соединения ртути. Во-первых, диметилртуть по своим свойствам резко отличается от других металлоорганических соединений ртути, и, во-вторых, для высших алкильных ртутных соединений возможны также иного рода процессы распада, которые протекают без участия растворителей. Так, для диэтилртути (кроме реакции димеризации этил-радикалов до бутана) имеет место распад [c.981]

По мере все более глубокого изучения структуры живого вещества, продуктов его посмертного преобразования и нефтей, а также закономерностей их распространения в осадочных бассейнах, обоснованность теории органического происхождения пефти существенно возросла. Создание в 70 - 80-х гг. XX в. высокоточного аппаратурного физического и химического обеспечения исследований (хроматографии и масспектрометрии) позволило установить на молекулярном уровне сходство состава и структуры УВ, азотистых, кислородных, сернистых, металлоорганических соединений нефти с аналогичными молекулярными структурами живого вещества. Такими фундаментальными общими свойствами для живого вещества и нефти является близкий диапазон соотношения значений изо- [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология