Гидрогенизация гидрирование при переработке нефти

Помещенные в сборнике № 1 статьи, появившиеся в течение последних двух лет, дают материал, отображающий различные стороны проблемы синтеза моторных топлив. Здесь дана посмертная статья Ф. Уитмора, излагающая теоретические обоснования современных методов переработки нефти алкилирования, полимеризации и изомеризации, одинаково важных для синтеза как индивидуальных углеводородов, так и их смесей. Помещены статьи по синтезу одного из важнейших компонентов топлива—триптана. Ряд статей по механизму изомеризации индивидуальных олефиновых углеводородов представляет интерес сточки зрения освещения задач и возможностей дальнейшего прогрессивного развития каталитического крекинга и деструктивной гидрогенизации. Включена статья по химизму действия различных гидрирующих контактов в промышленном процессе деструктивного гидрирования каменноугольных смол идр. [c.6]

При непрерывном росте запасов и добычи нефти проблема получения искусственного жидкого топлива потеряла свою остроту, а дорогостоящий бензин, получаемый гидрогенизацией, не мог конкурировать с нефтяным бензином. Стоимость бензина, получаемого гидрированием угля, составляет 270—316% стоимости бензина из нефти, а стоимость бензина из сланцевой смолы (с включением стадий гидрогенизации) — НО—141% стоимости бензина из нефти Эти обстоятельства в значительной степени уменьшили интерес к гидрогенизации угля, и исследования в области гидрогенизации были направлены на переработку нефтяных и сланцевых продуктов. [c.9]

Можно считать, что решены основные проблемы гидроочистки любых дистиллятных продуктов, хорошо проработаны вопросы сочетания гидроочистки и гидрокрекинга со многими другими процессами нефтепереработки — каталитическим крекингом, риформингом, висбрекингом и другими. В значительной степени решены проблемы селективного гидрирования непредельных и ароматических связей без изомеризации и расщепления, а также проблемы селективного расщепления без насыщения водородом ароматических колец. Близки к разрешению проблемы прямого обессеривания нефти и нефтяных остатков. Продолжают разрабатываться и станут, вероятно, в определенных экономических условиях конкурентоспособными с нефтепереработкой процессы гидрогенизационной переработки различных смол и даже твердых топлив. Но в то же время во многих важнейших направлениях прогресса гидрогенизации остается не мало, а иногда и очень много нерешенных и неясных вопросов, а также возможностей совершенствования. [c.335]

В зависимости от свойств катализатора, режима, качества сырья и целевого продукта гидрогенизационные процессы значительно отличаются друг от друга. Применением этих процессов может быть решена важная проблема переработки сернистых и высокосернистых нефтей с получением высококачественных нефтепродуктов, серы или серной ислоты. Ряд гидрогенизационных процессов вошел в повседневную практику работы предприятий, другие осуществлены в промышленном масштабе лишь в последние годы, а некоторые еще не вышли из стадии лабораторных исследований, так как пока не вполне рентабельны. Направление и выбор конкретного процесса, как и подбор технологии, зависят от практической цели. Основной целью гидрирования (или гидроочи-стки) обычно является улучшение качества продукта без значительного изменения его углеводородного состава. Если требуется получать продукты с измененным углеводородным составом, то осуществляют процессы деструктивной гидрогенизации и гидрокрекинга.. [c.205]

Для реализации всех преимуществ гидрирования на активных стационарных катализаторах необходимо усовершенствовать процесс деструктивной гидрогенизации при гидрировании остаточных нефтепродуктов, получающихся при переработке смолистых сернистых нефтей, содержащих большое количество асфальтенов и минеральных солей в виде механических примесей. [c.230]

Гидрирование топлива, или, обозначая этот процесс условным термином гидрогенизация , точнее — деструктивная гидрогенизация , как было указано выше, имеет своей конечной целью получение легкого топлива из тяжелых нефтей, разного рода дег-тей, а также из угля и продуктов его переработки. Техника этого процесса напоминает гидрирование в бомбе, отличаясь от этого метода лишь более рационально построенной аппаратурой [24]. [c.504]

Первые попыткп применения метода деструктивной гидрогенизации к переработке нефтей, сделанные в США, относятся к 1928 г., т. е. к периоду, в который гидрирование буроугольных смол достигло вполне определенных успехов в Германии (Лейна-Верке). Первые известия о применении метода были довольно благоприятны. Опасения, что деструктпвная гидро-генизацня при всех своих преимуществах (высокие выходы целевого продукта — бензпна, отсутствие образования кокса, получение продукции, вполне освобожденной от серы и не нуждающейся в дополнительной химической очистке, и т. д.) будет давать бензин с преобладанием парафиновых углеводородов и, следовательно, имеющий значительную детонацию, подтвердились далеко не в полной мере. [c.170]

Гидрирование углеводо])одов широко применяется в промы1п- ченности и в лабораторной практике. В переработке нефти оно применяется для перевода диизобутенов в иаооктан, может применяться Д.ЛЯ гидростабилизации (гидроочистки) бензинов крекинга, дли, обессеривания бензиновых и керосино-газойлевых фракций н <, сернистых нефтей, для облагораживания-масел и крекинг-остатков. При гидрогенизации масел происходит почти полное гидрирование смолистых веществ, содержащих кислород, серу и азот (т. е. имеется и незначительная деструкция). Из бакинских меф-тей 1-го сорта (биби-эйбатская, балахаис1 ая. легкая) получаются, гидрированием масла высокой степени очистки н с индексом вя -кости 80—82. Из балаханской тяя елой нефти гидрированное масло имеет сравнительно низкий индекс вязкости 44 Из-за конкуренции с очисткой избирательными растворителями, которая дает масла таких же качеств, как и гпдрированпе, гидрогенизация масел еще не получила большого развития. [c.303]

Ранее по ходу изложения приводилась характеристика шлама и отдельных продуктов, получаемых при его переработке. Поэтому в даниой главе приводится в основном характеристика гидрогенизатов, получаемых при процессах жидкофазной гидрогенизации, предварительного гидрирования и расщепления. В табл. 82 приводятся данные, характеризующие состав гидрогенизатов первой ступени, получаемых из различного вида сырья. Наименьшую плотность имеет гидрогенизат, получаемый при переработке нефти и нефтяных остатков (0,879), наибольшую — при переработке каменного угля (1,024). В гидрогенизатах, получаемых на промышленных объектах, содержание фракций, кипящих до 325°, около 37—41%. [c.257]

Переработку нефти, тяжелых нефтяных остатков и смол ведут в две ступени. Первая ступень - жидкофазная гидрогенизация снрья в смеси с разбавителем при 5-10 МПа и 420-450 С катализатор суспензированрнй, обычно это оксид железа на буроугольном полукоксовом носителе. Вторая ступень - гидрокрекйрование, или гидроочистка дистиллятных продуктов первой ступени на активных катализаторах гидрирования в стационарном слое. [c.90]

Значительное количество азотистых оснований обнаруживается в продуктах жидкофазного гидрирования угля. Так, на горючую массу гидрируемого бурого угля выход пиридиновых оснований, выкипающих до 330 °С, составлял 1,6—3,2%. Азотистые соединения находятся в гидрогенизате и удаляются лишь во второй фазе процесса при парофазной гидрогенизации масла. Азотистые основания, обнаруживаемые в масле жидкофазной гидрогенизации углей, мало отличаются от ранее описанных соединений, содержащихся в продуктах переработки нефти и угля, и представляют смесь первичных, вторичных и третичных аминов, преимущественно ароматических и гетероциклических структур. Содержание их в масле достигает 2% [61]. [c.99]

В применении к процессам переработки нефти термин гидрогенизация может означать а) простое гидрирование с насыщением водородом двойных углерод-углеродных связей без разрушения или изменения основного скелета молекулы б) гидрогенизацшо с целью очистки дистиллятов, где водород используется для освобождения от примесей и облагораживания нефтяного сырья без гидрогенизациопного расщепления углерод-углеродных связей [c.233]

Вторым, после каталитического крекинга, процессом современ ной технологии глубокой переработки нефти, получившим широкое развитие в нефтеперерабатывающей промышленности в конце шестидесятых годов, является процесс деструктивной гидрогенизации — гидрокрекинг. В этом процессе в присутствии водорода соединения, содержащиеся в тех или иных фракциях нефти, подвергаются реакциям расщепления, гидрирования, изомеризации и др. Гидрокрекинг осуществляется при воздействии катализатора, температуры и давления водорода (в токе водородсодержащего газа). [c.89]

Отметив высокие достоинства гидрогенизации как метода переработки нефти, укажем в зак лючоние иа наиболее крупный недостаток, воспрепятствовавший быстрому и широкому его распространению. Недостаток этот зак.лючается в том, что гидрогенизацию топлива на сегодняшний день мы умеем проводить лишь в очень жестких условиях температуры и давления. Осуществление этих условий требует дорогой и довольно сложной аппаратуры из специальных сортов стали, противостоящих ие только указанным факторам, но такнге воздействию таких веществ, как образующийся в процессе гидрирования топлива сероводород. Состав и способы изготовления этих сортов стали составляют секрет немногих фирм, которым удалось разрешить задачу их приготовления совершенно [c.543]

В самом деле, уже сейчас в мире ежегодно добывается и перерабатывается более 2 млрд. т нефти и получаются сотни миллионов тонн угольных и сланцевых смол. Их чистка от сернистых, азотистых, металлосодержащих соединений и других примесей, превращение в высококачественные моторные, реактивные и котельные топлива, а также полупродукты для химической переработки невозможны без процессов гидрогенизации. Процессы гидроочистки, гидрокрекинга, гидрирования и другие процессы, осуществляемые под давлением водорода, в настоящее время определяют технический уровень нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Уже строятся и проектируются заводы, в которых вся сырая нефть или все ее погоны так или иначе облагораживаются при помощи процессов гидрогенизации. С развитием методов гидродесуль-фуризации тяжелых нефтяных продуктов — вакуумных дистиллятов, деасфальтизатов и мазутов — уже в ближайшее десятилетие суммарная мощность гидрогенизационных процессов и процессов риформинга и изомеризации, также осуществляемых под давлением водорода, приблизится к миллиарду тонн в год. [c.5]

Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — № 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77]

Производительность бло-ков предварителыного гидрирования по сырью колеблется и находится в прямой зависимости от качества перерабатываемого сырья и его конца кипения. Так, при переработке дестиллатов жидкофазной гидрогенизации бурого угля и буроугольной смолы производительность составляет 0,8 т/м час, а при переработке дестиллатов, получаемых при жидкофазной гидрогенизации каменного угля или дестиллатов нефти, характеризующихся более высоким концом кипения, производительность снижается на 20%. [c.206]

Сочетание процесса каталитического крекинга нефти с гидрогенизацией полученных нетоварных продуктов может обеспечить полную переработку сернистой нефти в качественное моторное топливо. С этой целью в бывш. ЛенНИИ были проведены эксперименты по гидрированию фракций, полученных в результате одноступенчатого каталитического крекинга ромашкинской нефти на опытно-промышленной установке, а именно фракции 140°—к. к. Эти фракции были выделены из катализата, полученного при подаче сырья над кипящим слоем катализатора с рециркуляцией остатка, выкипающего выше 350° С. Для выбора режима процесса опыты проводились при различных температурах, давлениях, объемных скоростях, при этом в качестве катализатора использовали На активной окиси алюминия и N1—Мо. [c.267]

Завод в Гельзенберге располагал мощными установками жидкофазной гидрогенизации. Было решено построить установку каталитического крекинга типа термофор, с тем чтобы улучшить качество бензина. При этом значительно возрастает производительность по нефти и уменьшается нагрузка на гидрогенизационную установку, так как сырьем для нее является уже не весь полумазут, а только вакуумный нолугудрон, составляющий около 60% от полумазута. На переработку поступает также небольшое количество тяжелого газойля каталитического крекинга. Каталитический крекинг вакуум-газойля отгоняемого из мазута, дает высокооктановый каталитический крекинг-бензин сырье включает также тяжелый бензин для повышения его детонационной стойкости. Характеристики бензинов, полученных гидрогенизационной переработкой полугудрона и непосредственно из полумазута, различаются незначи-телывд. Часть крекинг-газойля расщепляют и получают гидрогенизационный бензин исключительно высокого качества без предварительного гидрирования. [c.227]

Как уже упоминалось, этот вариант переработки был применен М. С. Немцевым к дестиллатам торфяных смол, полученным в результате первоначального гидрирования торфяного дегтя на широкую фракцию в жидкой фазе. Переход вслед за жидкой па паровую фазу гидрогенизации (т. е. на двухступенчатый процесс), так же как и подбор сырья, естественно повышает антидетонационные свойства бензина, однако в меньшей степени, чем в состоянии сделать парофазный или каталитический крекинг. Поэтому, если техническая целесообразность жидкофазной гидрогенизации некрекируюш ихся видов сырья (крекинг-остатков нефти, тяжелых сернистых мазутов, остатков прямой гонки, некоторых видов первичных смол, наконец, твердого угля) стоит вне сомнения, то экономическая целесообразность парофазной гидрогенизации в приложении к дестил-латному нефтяному сырью, где с гидрогенизацией может конкурировать каталитический крекинг, не может не внушать сомнений. И мы видим, что в то время, как за 10 лет (с 1928 по 1938 г.) мощность заводов деструктивной гидрогенизации, перерабатывающих уголь и первичные смолы, в Германии увеличилась в 10 раз, т. е. с 300 ООО до 3 ООО ООО т, в нефтяной промышленности США уже в течение 20 лет этот метод находится лишь в стадии опытного исследования . Впрочем и в Германии до начала войны большинство гидрогенизационных установок находилось на консервации. В это же время в США приобрел1с широкое развитие, очевидно, более рентабельные методы получения высококачественного бензина путем каталитического крекинга, алкилирования и полимеризации. [c.173]