Получение гомолога бензола — этилбензола

Одним из наиболее обычных методов синтеза гомологов бензола является реакция Фриделя-Крафтса. Однако лишь для отдельных случаев эта реакция может быть признана наилучшим методом синтеза. В работах Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод часто применялся для синтеза индивидуальных ароматических соединений. Он использовался для получения достаточных количеств углеводородов только в шести случаях, но может быть применен для синтеза и некоторых других углеводородов, папример толуола, этилбензола, кумола и 1,3-диэтилбензола, которые, однако, доступны и в виде продажных продуктов. [c.480]

ПОЛУЧЕНИЕ ГОМОЛОГА БЕНЗОЛА - ЭТИЛБЕНЗОЛА [c.266]

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

Уже давно было известно, что при пиролизе каменного угля и нефтяных масел образуется стир10л. Оказалось, что как сам стирол, так и его гомологи являются весьма подходящим материалом для получения других веществ, особенно смол, в которые стирол и его гомологи превращаются в результате полимеризации. Исходным сырьем для получения стиролов посредством пиролиза обыкновенно является этилбензол и его гомологи. Так например в способе, который описали Mark и Wulff гомологи бензола, содержащие хотя бы один этильный радикал, претерпевают каталитическую дегидрогенизацию в паровой фазе при температуре от 500 до 800° в присутствии такого инертного разбавителя, как например во дяной пар, азот или углекислый газ. Катализаторами этой реакции являются соединения таких металлов (особенно их окислы и сульфиды), которые не восстанавливаются или восстанавливаются толькО частично в условиях пиролиза. Сюда относятся окислы кальция, лития, стронция, магния, бериллия, циркония, вольфрама, молибдена или урана, фосфат хрома, алюминат кальция, хромат магния и фосфат кальция, антрацит, активированный уголь, силикагель и глина, а также смеси этих веществ друг с другом. Прибавление 1—3% легко восстанавливаемых соединений металлов, например окислов меди или железа, часто способствует увеличению каталитической активности. Указывается также, что на повышение продолжительности работы катализатора и на увеличение его активности благоприятно влияет предварительная обработка катализато ра при 300—600° газами, не содержащими углерода, как-то водородом, водяным паром, азотом или аммиаком. При таком способе работы из этилбензола образуется стирол, а из этилтолуола — метилстирол. [c.165]

Полученный бензол называют сырым. В нем содержится 60— 65% бензола. 10—16% толуола, 5—7% ксилола, 1% сероуглерода, 0,3% тиофена 5—8% гомологов бензола этилбензола, мезитилена, кумола и пр. 0,6% фенола, 0,3% пиридина. [c.47]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

Деструктивная гидрогенизация бензола и его гомологов в присутствии катализаторов (например, МоЗг) приводит к образованию пятичленных таблица 6.2. Гидрогенизация циклов за счет изомериза- бензола и его гомологов ции шестичленных, к раскрытию бензольного ядра (дециклизации) с возможным получением парафиновых углеводородов и отщеплению боковых групп (от толуола — метильной, от этилбензола — этильной). [c.169]

В химической промышленности используются водород, этилен и метан коксового газа бензол, толуол, ксилолы И мезитилен сольвент, нафталин, фенол и крезолы пиридин и его гомологи сера, роданистые натрий и аммоний антрацен, аценафтен и пирен инден-кумароновые смолы, каменноугольные масла, пек-идр. Эти коксохимические продукты служат исходным сырьем для синтеза азотных удобрений, получения базовых продуктов в производстве полимерных материалов (синтетического фенола, этилбензола и циклогексана), производства фталевого и малеинового ангидридов, различных полупродуктов анилинокрасочной промышленности, выработки сажи, средств защиты растений, синтетических моющих средств, лечебных препаратов, синтетических витаминов и пр. [c.10]

Установив тип радикала. Сеньор переходит к рассмотрению числа связей, разрываемых при превращении формулы эталонного соединения в формулу его гомолога. Например, формула этилбензола получается из формулы бензола при разрыве одной связи. Для получения из формулы бензола формулы любого из ксилолов следует последовательно разорвать две связи. [c.49]

Алкилирование имеет большое значение в технологии промежуточных продуктов и химико-фармацевтических препаратов. Оно также широко применяется для синтеза высокоокта ового топлива, для получения гомологов бензола, например этилбензола, кумола, простых и сложных эфиров и др. органических соединений. [c.143]

Бензол и его гомологи являются основными исходными веществами для получения многих важнейших продуктов промышленности основного органического синтеза стирола, изопро-пилбензола, этилбензола, нитробензола, хлорбензола, фенола,, анилина и др. Кроме того, сам бензол является прекрасным растворителем для многих органических веществ. [c.128]

Влияние наличия заместителя в соединениях бензольного ряда и длины боковой цепи заместителя на процесс получения и свойства пленок было рассмотрено на примере бензола и его гомологов толуола и этилбензола 19, 20j. Установлено, что скорость роста пленок из бензола выше, чем из толуола и этилбензола. С увеличением длины боковой цепи скорость образования пленок увеличивалась у этилбензола она больше, чем у толуола. [c.8]

При получении этилбензола алкилированием бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия сточные воды образуются при азеотропной сушке бензола, промывке и нейтрализации алкилата, а также нейтрализации кислых хвостовых газов. В этих стоках содержатся бензол и его гомологи, соединения алюминия, соляная кислота, т. е. стоки кислые, pH = 3—3,5. [c.72]

Ниязов распространил реакцию получения кетонов из алифатических кислот и ароматических углеводородов в присутствии А1С1з и РС1з и на циклопентанкарбоновые кислоты [36—40]. При взаимодействии циклогексан- и метилциклогексанкарбоновой кислот с гомологами бензола (толуол, этилбензол, ксилолы) были получены смешанные циклогексил- и метилциклогексилароматические кетоны типа [c.316]

Тг,ким образом, для гомологов бензола характерно образование Т(Элуола и стирола. Один из промышленньсх способов получения стирола, необходимого для синтеза специальных сортов каучука, состоит в пиролизе этилбензола над хромовым катализатором и при пониженном давлении. [c.111]

Введение нитрогруппы в боковую цепь ближайших гомологов бензола достигается применением разбавленной азотной кислоты. Для этого алкилбензол нагревают до 100" с разбавленной азотной кислотой (уд. в. 1,075—1,12) в запаянной трубке в течение 5—1,0 час. Толуол при этой реакции дает фенил-нитрометан, выход которого при наиболее благоприятных условиях достигает 50%. Этилбензол в таких же условиях образует а-нитроэтилбеизол. Этот способ аналогичен при.меняемому при получении нитропарафинов (см. стр. 15, 16). [c.66]

Интересно отметить тот факт, что ароматические углеводороды, содержащиеся во фракции н.к. — 200 °С нефтей Осташковичского месторождения, представлены преимущественно одно- и двухзамещенными производными, в то время как в аналогичных фракциях нефтей Речицкого месторождения преобладают двух- и трехза-мещенные гомологи бензола. Из табл. 90 видно, что во фракции 150—200 °С давыдовских нефтей содержание гомологов бензола составляет 19—19,7 /о, а в аналогичных фракциях вишанских нефтей — от 13,2 до 16,5%-Из углеводородов, содержащихся во фракции 150— 200 °С давыдовских нефтей в заметном количестве, следует отметить 1,2,4-триметилбензол (3—4%) 1,2,3-три-метилбензол (1,8—2,5%) 1,2,3,5-тетраметилбензол (0,6—1,6%) и 1,2,3,4-тетрагидронафталин с 1,4-диметил-2-пропилбензолом (1,8—2,3%)- В аналогичной фракции вишанскйх нефтей в заметных количествах содержится 1,2,4-триметилбензол (2,5—3,1%) и 1,2,3-триметилбен-зол (1,2%). Фракции 150—200°С вишанских нефтей по сравнению с давыдовскими несколько богаче более легкими ароматическими углеводородами. Например, 1-метил-3-этилбензола во фракции 150—200 °С нефтей Вишанского месторождения содержится 0,6—1,2%, а в нефтях Давыдовского месторождения — около 0,4— 0,9%. Если сравнить содержание ароматических углеводородов в широкой фракции (н.к.—200 °С) нефтей обоих месторождений (см. табл. 93), то заметно несколько большее содержание ароматических углеводородов в указанной фракции давыдовских нефтей (на 1—2 вес.%). Различие в содержании ароматических углеводородов оказывает определенное влияние на детонационную стойкость прямогонных бензиновых фракций. Например, октановые числа фракций н.к.—200 °С, полученных из нефтей Давыдовского месторождения (скв. 1,13), равны соответственно 55,2 и 51,6, в то время как аналогичные фракции, выделенные из вишанских неф- [c.179]

Последующие гомологи бензола, в частности этилбензол, изопропилбензол (кумол), бутилбензол могут быть получены по реакции Фриделя-.Крафтса в присутствии хлористого алюминия алкилированием бензола соответственными гало-идалкиламй. Однако для промышленного получения этих [c.84]

Для получения бензойной кислоты существует несколько методов и несколько видов исходных продуктов, например бензотрихлорид (фенилхлороформ), фталевый ангидрид, толуол и др. Напомним, что при окислении гомологов бензола с более длинными боковыми цепями последние отщепляются в виде СО2 и Н2О, а звено, связанное с ядром, превращается в карбоксильную группу. Таким образом, окислением не только метилбен-зола, но и этилбензола получается бензойная кислота. [c.158]

При формилировании по методу Гаттермана— Коха различных гомологов бензола установлено, что в бензольное ядро вступает одна альдегидная группа, причем почти исключительно в параположение к алкильному радикалу. Что касается возможности применения рассматриваемой реакции к этилбензолу, то в литературе имеются противоречивые указания. Гаттерман и Кох в первом сообщении о своем методе упоминают о получении л-этилбензойного альдегида, но без уточнения условий проведения реакции. Брауну и Энгeлю также удалось получить п-этилбен-зойный альдегид по этому методу. Попытки ряда других исследователей не увенчались успехом (см., например, работу Клайна и Рейда о, Фурнье , а также указание Вейганда ). [c.280]

В исследованной нами фракции 127—134° содержится 14% пятичленных цикланов, которые мы контактным расширением цикла в присутствии AI I3 превратили в шестичленные цикланы, а затем дегидрогенизационным катализом — в соответствующие ароматические углеводороды. Однако, судя по их свойствам, образовавшиеся углеводороды не содержат этилбензола и состоят, повидимому, из о-ксилола и следующих высших гомологов бензола. Исследовать их более подробно методом комбинационного рассеяния света пока не удалось из-за отсутствия подходящих эталонов. Тем не менее, мы не теряем надежды использовать нефтяные н.-пропилциклопентан и ме-тилэтилциклопентаны в качестве дополнительного материала для получения этилциклогексана, а затем — этилбензола и стирола. Однако данный вопрос требует специального исследования. [c.193]

С теоретической целью алкилирование кумола пропиленом на алюмосиликатном катализаторе изучалось наряду с алкилированием толуола, этилбензола и ш/ етга-бутилбензола [5]. На основании полученных результатов можно сделать вывод, что строение алкильного заместителя в алкилируемом гомологе бензола мало сказывается на выходе диалкилбензольной фракции и ее составе, что противоречит другим данным [6]. К сожалению, небольшое число работ по алкилированию гомологов бензола олефинами в присутствии алюмосиликатных катализаторов не позволяет сделать более определенных выводов о кинетике этих реакций. В связи с этим нами выполнена настоя-ш ая работа, являющаяся продолжением ранее проведенных работ [1, 2]. [c.28]

Неудачным с точки зрения промышленной эффективности является то, что алкилирование не останавливается на получении этилбензола, а идет дальше с образованием диэтилбензолов и более высокозамещеиных го гомологов. Условия реакции и катализатор надо подбирать таким образом, чтобы контролировать побочную реакцию. Первоначально зто достигалось на основе использования закона действия масс в зоне реакции поддерживалось высокое отношение бензола к олефину не только путем контроля суммарного отношения в сырье, но в некоторых случаях также путем поддерживания внутренней рециркуляции бензола. [c.490]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

Преимущественное значение имеет алкилирование бензола до этилбензола, являющегося промежуточным продуктом прй ро изводстве стирола, а также до изопрапилбензола — основного сырья для синтеза фенола. В промышленности алкилирование осуществляют только олефинами. Алкилирование индивидуальными олефинами чистотой 99,8—99,9%, содержащими не более 0,005% (об.) других олефинов и не более 10—30 млн ацетилена и его гомологов [И], значительно упрощает последующее разделение алкилата и получение чистых алкил- и диалкилбензолов. [c.51]

В связи с большой потребностью промышленности органического синтеза в бензоле и его ближайших гомологах все более широко развиваются процессы выделения низкомолекулярных ароматических углеводородов из нефтяного сы1)ья. Бензол служит сырьем для получения синтетических волокон, синтетического каучука, пластических масс и др. Толуол применяют для получения тринитротолуола, диизоцианата и бензола, в качестве растворителя и пластификатора каучуков, в производстве моющих средств, капролак-тама и др. о-Ксилол служит сырьем для производства фталевого ангидрида, п-ксилол — для синтеза терефталевой кислоты (полупродукта в производстве синтетическото волокна—лавсана) м-ксилол — для получения изофталевой кислоты и на ее основе — алкидных смол этилбензол — для получения стирола. Би- и трициклические ароматические углеводороды без длинных боковых цепей являются ценным сырьем для получения сажи. Так, в США и Западной Европе для этой цели ежегодно используется около [c.144]

Подобен изложенному фр. пат. 782194 [Zbl. 1936, I, 1311] для получения циклических соединений с боковыми цепями вводят в реакцию исходное вещество циклического строения, содержащее в ядре по крайней мере одну двойную связь (бензол, нафталин, антрацен и их гомологи, пиридин, тиофен и пр.), с оле-финами (этиленом и его гомологами), а также с ацетиленом, ненасыщенными эфирами, кетонами, альдегидами, ангидридами кислот, галогеноалкилами или меркаптанами, в присутствии Р.2О5. Реакцию проводят при 150—300° и 50 ат давления. Например, из бензола и этилена получают моно-, ди-, три- и высшие этил-бензолы, из бензола и изобутилена — бутилбензолы, из этилмер-каптана, бензола и крезола — этилбензол по реакции [c.22]

Стирол является одним из важнейших Дополнительных мономеров, применяемых при кополимеризации с дивинилом для получения наиболее широко распространенных типов синтетических каучуков. В ряде сообщений [8, 9] приведены обзоры различных способов получения стирола. Сводка этих способов дана в табл. 32. Из нее видно, что в современных условиях наиболее приемлемым промышленным способом получения стирола является двухступенчатый способ, при котором на первой ступени осуществляется конденсация бензола с этиленом, а на второй — дегидрогенизация полученного этилбензола в стирол. По такой же схеме можно получать и гомологи стирола, в частности а-метилстирол. В этом случае на первой ступени осуществляется конденсация пропилена с бензолом, а на второй — дегидрогенизация изопропилбензола. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология