аналог сульфон

Миграция атома кислорода с фуроксанового кольца может происходить именно на сульфоксидную группу, но не на сульфидную. Действительно, сульфиды типа 52 при разных заместителях К не изменяются в процессе нагревания при 100—120 С в выбранных растворителях. Аналогия такому поведению сульфоксидов есть и в бензольном ряду [164]. Соединение 53 хотя и устойчиво к нагреванию, ио при УФ-облучении превращается в сульфон за счет миграции кислорода с нитрогруппы. [c.80]

Дисульфотон И продукты его метаболизма Силикагель 1% ацетона в бензоле (50 мл) 20% ацетона в бензоле (50 мл) Ацетон (50 мл) Дисульфотон и его сульфон Сульфоксид дисульфотона, сульфид и сульфон О-аналога Сульфоксид О-аналога 38 [c.249]

Вопрос о конфигурации отрицательно заряженного углеродного атома, имеющего кроме трех ковалентных связей неподеленную электронную пару, пытались решить (так же как и в других случаях, стр. 260 и 839) путем выяснения способности к существованию в оптически деятельном виде карбанионов, имеющих при отрицательно заряженном углероде три различных заместителя. Однако в этом случае дело обстоит сложнее, чем в случаях, рассмотренных ранее, и аналогию с неорганическими соединениями, подобными по электронному распределению,—провести не удается. Такое же количество электронов как, С-атом в карбанионе, содержит на внешней валентной оболочке атом азота в аминах и атом серы в солях сульфония [c.267]

К С.с., содержащим S(VI), относят сульфоны, сульфены RR =S02, сульфаты органические, азотсодержащие аналоги сульфонов-сульфоксимиды RR S(0)=NR" и сульфо-диимиды RR S(=NR")2, производные триоксида серы-N-сульфониламины RN=S02. К соед. S (IV) и S (VI) относят также производные тиофена-S-оксиды, S-имины и S,S-диоксиды (последние соед. лишены ароматич. св-в). [c.321]

Остатки фентиона, дисульфотона и фората могут состоять как из исходных соединений, так и пяти метаболитов, образующихся в результате окисления тиофосфата и сульфидных групп молекулы. Анализы этих веществ были упрощены и значительно ускорены за счет окисления инсектицидов и метаболитов до кислородных аналогов сульфопа с ж-хлорбензойной кислотой [165]. После уда.ления кислоты на ко.лонке с окисью алюминия, соединения регистрировались пламенно-фотометрическим детектором. Кислородные аналоги сульфонов фентиона, дисульфотона и фората были разделены на стеклянной колонке, заполненной газохромосорбом Р (80—100 меш), пропитанным 10% ОУ-101, при температуре 215°. [c.130]

Скелетные перегруппировки по типу Ср встречаются реже в силу того, что на атоме металла, который инициирует такую перегруппировку, образуется катионный, а не радикальный центр. Такие миграции протекают в мышьяковистых аналогах сульфонов и сульфоксидов, и, например, в представленном ниже примере, где скелетная перегруппировка по типу Ср осуществляется потому, что атом металла способен проявлять устойчивое низшее валентное состояние и тем самым оказывается возможным разрыв нескольких связей около него [c.165]

Распространенной ошибкой, которая привела к появленик> некоторых уже прочно укоренившихся названий, является построение названий для новых групп соединений по аналогии с существующими, например таких, как силиконы (Р2310)д и сульфоны КгЗОг, которые хотя и имеют очень мало сходства с кетонами КгСО (как по строению, так и по свойствам), но получили свои групповые названия по аналогии с последним и широко-употребляются на практике. Очень трудно установить правила, которые позволили бы избежать введения таких неправильных названий. Выбор всегда зависит от глубокого знакомства с практикой использования названий в прошлом, но при этом-основным критерием выбора остается требование, чтобы название было по возможности однозначным. [c.19]

Различия между радикало-функциональными и заместительными названиями кислотных радикалов касаются также и серусодержащих аналогов в соединениях с заместителями X—50г—, X—50— и X—8— для обозначения групп >50г используют префикс сульфонил, для >80 — сульфинил и для >8 — тио. Например, если СеИзЗОг— выступает в роли заместителя, то такую группировку называют в префиксе бензолсуль-фонил-. [c.135]

Токсичность препарата М-77 при введении его в вену намного ниже, чем окисленных аналогов сульфоксида и сульфона. Соотношение в токсичности при аппликации на кожу иное. Сульфоксид М-77 обладает такой же токсичностью, а сульфон менее токсичен, чем неокисленное вещество — сульфид. Токсичность препарата М-61 при внутривенном введении в 4 раза меньше, чем М-74, а при аппликации на кожу — почти в [c.92]

СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЛИ. Сульфиды реагируют как нуклеофильные агенты с алкилгалогенидами и алкилтозилатами с образованием сульфоние-вых солей. Галогениды сульфония представляют собой устойчивые кристаллические соединения. (Своей устойчивостью сульфониевые соли резко отличаются от неустойчивых кислородных аналогов, обладающих высокой реакционной способностью.) [c.340]

В 1976 г. Кунц предложил 2-(метилтио)этоксикарбонил H3-S- H2- H2-O- O--NH-R (Mt ) как защитную группу. Такие соелинения можно сделать более лабильными посредством метилирования или окисления в сульфон и отщеплять -элиминированием по аналогии с методом Тессера. Такие же свойства должны иметь и фосфониевые соединения, такие, как фосфонийэтоксикарбонильные производные (С,Н5)зР + -СН2-СН2-0-С0-ЫН-К. [c.115]

Окисление перекисью водорода приводит к образованию тионафтен-сульфона (1,1-диоксида) [16, 17]. Гетероциклическое кольцо тионафтена, подобно его кислородным аналогам, раскрывается под действием щелочей [18], а также при озонолизе [19], хотя и с большим трудом. Восстановительное расщепление цикла происходит при действии на тионафтен натрия и спирта, а также в результате некаталитического гидрирования при повышенной температуре продуктами реакции являются о-этилтиофенол, тиофенол и 2,3-ди-гидротионафтен [20]. [c.114]

Основные типы конфигурации связей в соединениях серы представлены в табл. 16.1 (построенной по аналогии с табл, 11.1 для производных кислорода). Молекуле ЗНг мы для простоты приписываем р -гибридизацию, хотя валентный угол в этой молекуле близок по своей величине (92°) к значению, ожидаемому для р-связей. Информация о других молекулах ЗКг приведена в табл. 16,2 (разд. 16.4). Стереохимия соединений серы гораздо сложнее стереохимии кислородных производных, потому что при образовании химических связей сера может использовать не только 5- и р-, но и -орбитали. Хотя длл серы гораздо характернее образование двух или четырех а-ко-валентных связей, чем трех, последние все же найдены в 80з, сульфооксидах К23 = 0, солях сульфония (Рз5)Х и в некоторых оксо-ионах. То обстоятельство, что большинство связей 8—О имеет кратность, большую единицы, не осложняет стереохимию, потому что валентные углы определяются числом а-свя-зсй и неподеленных электронных пар (табл. 16.1). [c.437]

Различия между радикало-функциональными и заместительными названиями кислотных радикалов касаются также и серосодержащих аналогов в соединениях с заместителями X — SO2—, X—SO— и X—S— для обозначения групп >S02 используют префикс сульфонил-, дпя >80 — сульфинил- и для >S — ТИО-. Например, если 6H5SO2— выступает в роли заместителя, го такую группировку назьшают в префиксе бензолсульфонил-. [c.411]

Сульфоны легко образуются в реакции сульфоннлированпя (аналог реакции ацилирования но методу Фриделя — Крафтса) [c.356]

Сернистые аналоги простых эфиров —сульфиды, общей формулы R-S-R — можно рассматривать, как производные сероводорода, HgS Последний весьма токсичен (см. таблицу в конце книги) и даже применялся, как боевое О. В. наоборот, сульфиды почти не действуют на животный организм, значительно уступая по силе действия своим кислородным аналогам — простым эфирам. Даже введение непредельных радикалов слабо отражается на их ядовитости. Дивинил-сульфид S H Hg) и диаллилсульфид 5(СНз-СН= СНа) , обладающие сильным и неприятным запахом лука или чеснока, практически совершенно безвредны (второй из них одно время применялся в виде подкожных впрыскиваний, как средство против холеры). Продукты окисления сульфидов—сульфоксиды R-SO-R и сульфоны R-SOa-R — также мало токсичны. [c.91]

Замещенные радикалами при азоте производные тиазана, его сульфоксида или сульфона — очень легко образуются с отщеплением хлористого водорода при действии [ЗР -дихлордиэтилсульфида (или соответственно — его сульфоксида или сульфона) на первичные амины Вторичные и третичные амины в этих условиях также вступают в реакцию, отщепляя хлористый водород, но не образуют циклических соединений. Одна из новейших токсикологических теорий объясняет механизм действия иприта и его аналогов на животный организм именно подобными реакциями хлорсульфидов с аминогруппами [c.101]

К(СНз)з (сульфоний, теллуроний) К(СНз)2 (подоний, тал-лоний). Аналоги, в которых олово или свинец замещают серу, являются более слабыми основаниями. [c.142]

Колонка внутренний диаметр 1,2 см. Сорбент силикагель (4 г). Элюент /—бензол 2 —бензол+1% ацетона 3 —бензол+5% ацетона 4 — бензол+7,5% ацетона 5 —бен-зол+10% ацетона ff — ацетон. Температура комнатная. Определение ГЖХ, стеклянная колонка 0,4 (внутр. диаметр) Х90 см. Сорбент 10% (по весу) D -200 на Gas- hrom Q (80—100 меш). Газ-носитель азот, 160 мл/мин. Детектор пламенно-ионизационный (кислород —40 мл/мин водород —200 мл/мин). Температура колонки 210 °С испарителя 225 °С детектора 200 °С. t — фентион 2 — февтионсульфоксид 3 — фентионсульфон 4 — О-аналог фентиона 5 — сульфоксид О-аналога фентиона 6 — сульфон О-аналога фентиона. [c.248]

Подобные разрывы наблюдаются в случае сульфокси-дов и сульфонов, но не цианидов. Следует отметить, что карбонилы металлов крайне легко распадаются с отщеплением лиганда — окиси углерода, хотя эти металлоорганические соединения и не являются аналогами органических карбонильных соединений. Если в молекуле [c.121]

Рассмотренная выше схема построения кольца С стероидных гормонов была применена также для синтеза гетероциклических сернистых аналогов стероидов. Один из методов синтеза таких аналогов основывается на реакциях описанных выше бициклических диенов с непредельными циклическими сульфона-ми. Так, реакция диенона (СХ1У) с двуокисью 2,5-диметил-1-тиопирона-4 при 170°С с выходом 71% приводит к смеси изомеров сернистого аналога О-гомоандростана с атомом серы в кольце О и цис-сочленением колец А/В и С/О " [c.58]

Исходя из тиохроманонов типа (СХХХП), 1 ыс-изомеры которых могут быть получены путем диеновой конденсации с циклическими сульфонами, а гранс-изомеры — присоединением сероводорода к циклическим диенонам -з , оказалось возможным построение гетероциклических аналогов стероидов, содержащих атом серые кольце В. Так, реакция бициклического серусодержа- [c.58]

АЦИЛ-, СУЛЬФОНИЛ- и ФОСФОРИЛИЗОЦИАНАТЫ, ИХ СЕРНИСТЫЕ И СЕЛЕНИСТЫЕ АНАЛОГИ [c.318]

Обзор литературных данных по методам синтеза ацил-, сульфонил- и фос-форнлизоцианатов, их сернистых и селенистых аналогов. ...... 212 [c.6]

В работе приведена исчерпывающая литература по июль 1969 г. включительно по методам синтеза ацил-, сульфонил- и фосфорил-130цианатов, их сернистых и селенистых аналогов следующих типов [c.167]

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ ПО МЕТОДАМ СИНТЕЗА АЦИЛ-, СУЛЬФОНИЛ-И ФОСФОРИЛИЗОЦИАНАТОВ, ИХ СЕРНИСТЫХ И СЕЛЕНИСТЫХ АНАЛОГОВ [c.212]

Различие в свойствах сульфонов и сульфидов использовано (схема 39) при разработке методов активации карбонильной группы сложных эфиров по отношению к реакции аминолиза. Сложные эфиры Ы-ациламинокислот и пептидов, получаемые по реакции с 4-(метилтио)фенолом, с трудом подвергаются амино-лизу, но они превращаются в эффективные ацилирующие средства после окисления в соответствующие 4-(метансульфонил) фе-нильные аналоги [81]. [c.182]

Стабильность высших валентных состояний серы находит свое отражение в существовании соединений тетраковалентной серы — сульфоний-илидов (л-сульфуранов) и (Т-сульфуранов, что не имеет аналогий в ряду соединений кислорода. Наконец, наиболее весомым свидетельством необычайно высокой стабильности сульфони- [c.237]

Классическим химическим доводом в пользу -орбитальной стабилизации а-анионного центра в сульфоне считался тот факт, что для бициклического сульфона (5) значение мостикового С—Н-центра близко к значению р/Са для ациклического производного (6) [9]. В отличие от сульфонов значения рКв для их карбонильных аналогов (7) и (8) различались примерно на 20 единиц. Ранее подобное различие в поведении этих двух типов соединений было наглядно объяснено на основании теоретических исследований, показавших, что если копланарность является необходимым требованием для эффективного рл — ря-пере-крывания, то эффективность Ря — п-перекрывания лишь незначительно зависит от угла между орбиталями. Поэтому в случае соединения (5) [но не (7)] оказывается возможной стабилизация аниона, сравнимая со стабилизацией для аци слической системы, [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология