Сульфоны, получение из сульфоксидов

Окисление сульфидов наиболее обычный путь получения сульфоксидов. Она проходит совсем легко и практически любой из окислителей, сильных или слабых, когда-либо применялся для осуществления этого превращения. В последнее время -основное внимание было уделено разработке методов, позволяющих избежать пере-окисления до сульфона. [c.258]

Запатентован процесс переработки выделенных из нефтей дисульфидов для получения сульфоновых кислот высокой степени чистоты [8]. Окисление проводят азотной кислотой и кислородом при 20—45 °С. Процесс может осуществляться непрерывно, его используют для промышленного производства различных алкан-сульфоновых кислот. Сульфоксиды и сульфоны, полученные из сульфидов, выделенных из нефтепродуктов, являются хорошими растворителями, экстрагентами и флотационными агентами, а также промежуточными продуктами ряда производств. Фракции органических соединений серы, содержащие сульфиды, являются эффективными окислителями смазочных масел. Сульфоны же можно использовать для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. [c.30]

С целью повышения устойчивости катализаторов селективного окисления сульфида в сульфоксид или сульфон процесс проводят в условиях, препятствующих образованию сульфатной и сульфонатной группировок. Это достигается проведением процесса при возможно более низкой температуре и меньшем времени контакта. На восстановленных (под влиянием сульфида) катализаторах наблюдается повышенная хемосорбция ядов. При работе с недостатком кислорода по отношению к сульфиду устойчивость оксидов переходных металлов значительно ниже, чем при избытке кислорода. Поэтому в присутствии этих катализаторов процесс получения сульфоксида и сульфона ведут при большом избытке кислорода в системе [16, 34, 37, 38]. [c.208]

Сульфиды являются сырьем для получения сульфоксидов, сульфонов и сульфохлоридов. [c.229]

Сульфиды, при обработке надкислотамн в обычных условиях, превращаются в сульфоксиды и сульфоны. При этом для преимущественного получения сульфоксидов требуются стехиометрические количества надкислот и низкие температуры. Было проведено исследование кинетики окисления п, и -дихлорбензил-сульфида до сульфоксида л-замещенными надбензойными кислотами при температурах от —65 до —15° С. При этом было установлено, что если заместители обладают электроноакцепторными свойствами, то скорость реакции увеличивается [c.246]

Сульфоксиды н сульфоны можно превратить в олефины, подвергая их пиролизу [154—156] или в результате катализируемого основаниями р-элиминирования [157, 158]. В двух недавно опубликованных подробных работах по пиролизу сульфоксидов с целью получения алкенов было исследовано поведение 1,2-днфенилпропил-фенилсульфоксида [154] и 3-фенилпропилметилсульфоксида [155]. При сравнительно низкой температуре реакция стереоспецифична — происходит чыс-отщепление, как и при пиролизе окисей амина по Коупу (разд. АЛО). Поскольку диметилсульфоксид можно конден- [c.112]

Сульфоны и сульфоксиды с более сложными заместителями могут быть получены при окислении сульфидов надкислотой или перекисью водорода. Примером получения и использования в реакции сопряженного присоединения к оь, р-непредельному кетону такого сульфоксида может лJ ШTь синтез антибиотика кидамицинона (27) [c.37]

После снятия индукционного периода скорость реакции резко возрастает, селективность при этом падает, так как наряду с сульфоксидом образуется сульфон. Таким образом, при определенном времени контакта можно достичь весьма высоких сте- пеней окисления сульфида. Установленная возможность проведения мягкого окисления сульфидов над гетерогенньми катализаторами может представить интерес для разработки новых способов получения сульфоксидов и сульфонов и обессе-ривания нефтепродуктов. [c.132]

Как уже упоминалось, в Предисловии, исследования и крупнейшие опытно-промышленные испытания, проведенные в последние 10—15 лет, показали целесообразность применения в различных отраслях промышленности сульфоксидов и сульфонов, полученных на основе нефтяных сульфидов. В связи с этим представляет интерес исследование способности сульфидов нефтей к реакциям окисления различными окислителями [c.15]

Реакции окисления. В последние годы систематические исследования свойств сульфоксидов и сульфонов выявили большие возможности практического применения этих соединений. В настоящее время их получение основано на окислении соответствующих сульфидов различными химическими реагентами. Однако этот способ трудоемок и требует большого расхода окисляющего агента. Перспективным способом получения сульфоксидов и сульфонов является окисление сульфидов кислородом в присутствии гетерогенных катализаторов. [c.303]

Применение инфракрасной спектроскопии дает возможность обнаруживать примеси сульфонов в сульфоксидах, полученных окислением сульфидов. Пользуясь этим методом, Бордуэлл и Бутан [29] нашли, что при окислении алифатических сульфидов одним молем окислителя образуются только сульфоксиды, в то время как из арилсульфидов и производных тиофена наряду с сульфоксидами могут образовываться и сульфоны. [c.154]

Следует, однако, заметить, что во всех случаях чистота полученных сульфоксидов (на предмет отсутствия сульфонов) контролировалась с помощью ИК-спектроскопии по присутствию полосы поглощения 1040—1050 СЛ1 , характерной для сульфоксидов [227, 229, 230]. Для оценки возможной примеси сулы на без специаль-. ного количественного исследования этого недостаточно, так как небольшая примесь сульфона, вызывающая слабое поглощение в области 1350—1150 см , может не быть замечена вследствие малой интенсивности полос и перекрывания их полосами спектра сульфоксида. [c.130]

Периодатным окислением были получены сульфоксиды метил-и фенилазулилсульфидов [245] в последнем случае требуется продолжительное кипячение (реакцию ведут в метаноле). При окислении тиоксантена одним молем перйодата получается смесь сульфоксида и сульфона [228], наиболее подходящим окислителем для получения сульфоксида тиоксантена оказался диацетат иодо-зобензола [228]. [c.133]

Изучению окисления сульфидов до сульфоксидов до настоящего времени уделяется значительное внихмание [3], так как, несмотря на кажущуюся простоту основного метода получения, сульфоксидов—окисления сульфидов одним эквивалентом окислителя—проведение такой реакции с высокой степенью селективности представляет непростую задачу. Хотя вторая стадия окисления сульфоксидов до сульфонов, как правило, требует более жестких условий, все же эта реакция часто сопровождает первую в той или [c.106]

Взаимопревращения типа сульфидчй сульфоксид5г сульфон могут быть осуществлены непосредственно, за исключением прямого перехода от сульфона к сульфоксиду. Сильные окислители превращают сульфиды в сульфоны имеются также эффективные методы для превращения сульфидов в сульфоксиды. В данном разделе не приводятся все необходимые ссылки, но они имеются в последующих главах, описывающих получение сульфоксидов и сульфонов. [c.181]

Более детально изучено окисление одного из ближайших аналогов тиенотиофенов — бензо[Ь]тиофена. В 1912 г. Ланери [253] сообщил о получении соответствующего сульфона действием перекиси водорода в разбавленной СНдСООН. Аналогичный метод использован и другими исследователями для приготовления сульфона бензо[5]тиофена [254—256], а также сульфонов и сульфоксидов различных замещенных бензо[б]тиофена выход продуктов окисления в некоторых случаях превышает 80% (см., например, работы [2, 257] и ссылки в них). [c.227]

Мени [70а] нашел, что системы растворителей для хроматографии на бумаге, использованные в цитированных выше работах Меткафа и др., не обеспечивают разделения чистых образцов сульфоксида и сульфона тимета. Бауман и Касида [12] также не могли разделить их на колонках из целита. Данные об антихолинэстеразной активности сульфона, полученные Менном, а также Бауманом и Касида, совпадали между собой, но в 1000 раз отличались от данных, полученных Меткафом и др. Последние авторы отметили, что очистить выделенный сульфон им не удалось. Таким образом, возможно, что то вещество, которое Меткаф идр. считали сульфоном, на самом деле представляет собой другое соединение, а то, что они называли сульфоксидом, фактически является смесью сульфоксида и сульфона. [c.350]

Большое разнообразие органических соединений серы, используемых в химии и технологии, создает широкий спектр проблем, в которых исследование кинетики и механизма реакции озона с сернистыми соединениями помогает разрешить многие актуальные задачи теории и практики. К числу таких задач относится обессери-вание нефтей и продуктов их переработки (например, кокса) озоном [40, 41], получение различных сульфонов и сульфоксидов [3, 6, 42], исследование состава серных вулканизатов различных каучуков [43] и механизма хемилюминесценции, возникающей в этой реакции [44]. Однако до настоящего времени механизм реакции озона с сернистыми соединениями исследован недостаточно, отдельные работы не давали материала для обсуждения вероятных механизмов реакции, отсутствовали данные о константах скорости. [c.305]

Установленная возможность проведения мягкого окисления сульфидов над гетерогенными катализаторами может представить интерес для разработки новых способов получения сульфоксидов и сульфонов и обессеривания нефтепродуктов. [c.132]

Наибольшей активностью среди фенолятов обладают соединения с электронодонорными заместителями в бензольном кольце о- и л-аминофено-ляты, л-крезолят меди. Возможно, что для проявления фенолятом меди высокой ативности в реакции окисления сульфида необходимо наличие непрочной связи медь-лиганд, в противном случае затрудняется доступ субстрата в координационную сферу [66]. Феноляты в растворе ацетона не разрушаются в процессе окисления сульфида. Например, при окислении диэтилсульфида (7 = 140 °С, Р = 5 МПа) выход сульфоксида не изменяется даже после образования 1000 моль продукта в расчете на 1 г-ион меди. Катализаторы обладают малой коррозионной агрессивностью, что делает возможным pix практическое использование в процессе получения сульфоксидов и сульфонов. [c.217]

III фракция сульфидного концентрата является основной для получения НСО-экстрагентов обладающих незначительной растворимостью в водных средах (1,5—6 г/л). Кроме того, из этой фракции можно получить эффективные сульфоксиды-пластифи-каторы, сульфоны-флотореагенты и физиологически активные соединения. Выход III фракции сульфидного концентрата составляет 40—50% от концентрата, выделенного сернокислотной экстракцией по методу Черткова [6]. [c.30]

Продукты окисления сульфидов. Сульфиды являются Л незаменимым сырьем для получения таких важных продуктов, как сульфоксиды, сульфоны и сульфокислюты, которые в последнее время находят все большее применение в самых различных областях химической технологии. [c.55]

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

Проведенный анализ индивидуальных продуктов химической деструкции НОАВ, полученных в моделированных условиях пласта различных нефтяных регионов, показал, что основными продуктами химической деструкции являются (см.схему 2) алкилфенолы с разветвленной и неразветвленной цепью (I), длинные оксиэтильные фрагменты (II), где п > 5, короткие моно- и диоксиэтиле-ны (IV и III), продукты конденсации с пластовой средой в виде органических сульфидов (V). В некоторых фракциях органических сульфидов было незначительное содержание окисленных фрагментов в виде сульфоксидов (VI) и следов сульфонов (VII), а также карбональные соединения. [c.42]

Сульфоны аналогично сульфокислотам представляют собой очень устойчивые соединения, восстановить которые до сих пор удавалось только в исключительных случаях. Принципиально воз--можно восстановление сульфоксидов до тиозфиров, но этот метод не имеет препаративного значения. Обратная реакция — окисление тиоэфиров до сульфоксидов — является важнейшим препаративным методом получения последних. [c.257]

Для получения олефинов из сульфонов на последние действуют этилатом натрия в этиловом спирте при температурах от 200 °С и выше [160]. В дальнейшем было установлено [157, 158], что наилучшим реагентом является трет-бутилат калия в диметилсульфоксиде. Реагент испытан на ограниченном числе сульфоксидов и сульфонов при 55 °С и в ряде случаев дал прекрасные результаты. [c.112]

Амииофеиилтио)ацетонитрил 30, полученный конденсацией 2-аминотио-фенола с хлорацетонитрилом, при окислении перекисью водорода дает соответствующий сульфоксид 31 (и = 1) или сульфон 31 (и = 2). Кипячение последних в [c.309]

В табл. 2 приведены физико-химические свойства фракций сульфидов, сульфоксидов и сульфонов, выделенных из сернистого концентрата 13 (см. табл. 1), а также фракций сульфоксидов, выделенных из концентрата 16, полученного после обработки масла алюмосиликатной крошкой [101. [c.127]

Универсальными реагентами для получения карбанионов сульфоксидов и сульфонов являются н-С Н Ы и мзо-СзН7)2Ки, которые позволяют осуществить это превращение при -80 С, когда сульфоксиды конфигурационно стабильны. [c.321]

Окисление является одной из важнейших реакций органических сульфидов [384], позволяющей получать сульфоксиды и сульфоны. Данные об окислении органических сульфидов систематизированы в книгах [365, 388, 389]. Сведения об окислении непредельных органических сульфидов ограниченны. Известен способ получения этилвинил- и винилфенилсульфоксидов с выходом 70—80% путем окисления соответствующих винилсульфидов 30%-ной перекисью водорода в среде уксусного ангидрида [390]. Дивинилсульфоксид получен с выходом 10—20% окислением две перекисью ацетила в растворе диэтилового эфира [391, 392] ( а ди(2-фенилвинил)сульфон — окислением перекисью водорода ди(2-фенилвинил)сульфида [117]. [c.141]

Окисление сульфидов протекает в две стадии. Прежде всего образуется сульфоксид, R2SO, который при дальнейшем окислении превращается в сульфон НаЗОг. Для получения сульф- [c.158]

Сульфоксидам соответствует общая формула RSOR, где R и R простые или здмещенные жирные или ароматические радикалы. Представляя собой промежуточные продукты ори окислении сульфидов в сульфоны, сульфоксиды могут быть окислены по любому способу, применяемому для получения сульфонов. Для этой цели применялась дымящая азотная кислота нО [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология