Эпоксидные первичными и вторичными аминами

Сказанное выше относится к первичным и вторичным аминам. Для случая третичных аминов количество отвердителя подбирают опытным путем. Объясняется это тем, что реакции отверждения эпоксидной смолы первичными и вторичными аминами, содержащими активные атомы водорода, и третичными аминами имеют различный характер. [c.119]

Первичные и вторичные амины используют в количестве 6—15% от массы эпоксидной смолы, третичные — в количестве не более 5% (при больших концентрациях они могут вызвать побочную реакцию образования простых полиэфиров из эпоксидных смол). Наилучшие физико-механич. характеристики клеевых соединений достигаются при использовании 30% малеинового ангидрида или 40% фталевого. Др. ангидриды и к-ты вводят в эпоксидные смолы в количестве не более 0,85 моль на 1 моль смолы. Модифицированные Э. к. содержат обычно на 100 мае. ч. эпоксидной смолы 30—50 мае. ч. низкомолекулярных полиамидов на основе жирных к-т, до 65 мае. ч. феноло-формальдегидных смол, 10—50 мае. ч. полисульфидов, до 100 мае. ч. полиамидов (напр., полиамида-6) и др. [c.491]

Наличие в эпоксидных смолах реакционноспособных эпоксидных и гидроксильных групп позволяет осуществлять их отверждение с помощью основных и кислых отвердителей, варьировать в широком диапазоне температуру (15—130 °С) и время отверждения. В качестве отвердителей берут первичные и вторичные амины, многоосновные кислоты и их ангидриды, многоатомные спирты и фенолы, фенолсодержащие олигомеры. Следует подчеркнуть, что химическая природа отвердителя оказывает решающее влияние на свойства отвержденных композиций, прежде всего на химическую стойкость, проницаемость, физико-механические ха- [c.92]

Результаты определения скорости реакции показывают, что скорость реакции в случае первичных аминов в 2 раза выше, чем в случае вторичных аминов [Л. 5-17, 5-23]. Одиако в системах, отверждаемых первичными аминами, некоторое количество третичного амина образуется почти мгновенно (рис. 3-12). Вообще говоря, третичные амины, образовавшиеся в результате реакции взаимодействия двух эпоксидных групп с первичным амином, не являются активными катализаторами. Первичные амины, однако, могут быть использованы в ка- [c.30]

Представленные в табл. 7.4.1 тритерпеноиды отличаются достаточно высокой степенью функционализации электрофильного характера непредельные лактонные циклы, непредельные сопряженные кетоны, эпоксидные группы, аллильные спиртовые фрагменты — все эти функции химически активны по отношению к нуклеофилам, содержаш,им сульфидные группы, функции первичного и вторичного амина, прокарбанионные центры, т.е. настоящие тритерпены могут взаимодействовать с боковыми функциями белковых молекул, нуклеиновыми основаниями ДНК и РНК, многими кофермен-тами. Поэтому не является случайностью обнаружение среди них биологически активных субстанций самого различного типа (антифедантная. [c.182]

Известно, что расшифровка спектра поглошения макромолекулы представляет собой сложную задачу. Поэтому на практике спектральные исследования проводят с учетом характеристических частот (волновых чисел) различных химических группировок, а также изменения их интенсивности. Так, при контроле отверждения эпоксидных связующих в работе [50] использовалось-изменение оптической плотности полос поглошения 910 и 1260 см колебаний эпоксидных групп по сравнению с оптической плотностью полосы 1510 см не меняющей интенсивности в процессе отверждения. Полосы поглошения эпоксидных групп в конечной стадии отверждения уменьшаются, что свидетельствует о взаимодействии этих групп с первичными и вторичными аминами. [c.63]

Не исключена также возможность взаимодействия амидогруппы, образующейся по первой реакции, с эпоксидной группой смолы [45]. С учетом этого можно предполагать, что в результате отверждения эпоксидной смолы изоцианатами образуется полимер с большей густотой пространственной сетки, не содержащей свободных функциональных групп. В случае применения аминных отвердителей гидроксильные группы не участвуют в химическом взаимодействии. Отверждение осуществляется в результате взаимодействия эпоксидных групп с первичны-мими и вторичными аминами [46]. Эпоксидная смола, отвержденная аминами, имеет строение, представленное следующей схемой [c.58]

Неактивный хлор менее реактивен по сравнению с активным хлором, но и тот и другой реагируют с первичными, вторичными и третичными аминами при повышенных температурах. Чем больше органического хлора в структуре смолы, тем меньше образуется поперечных связей при отверждении эпоксидных смол аминами. Поэтому отвержденные смолы будут получаться с пониженными электрическими свойствами при повышенных температурах. [c.172]

В работе [66] объектом исследований служили эпоксидные смолы, приведенные в табл. 8. В качестве отвердителей использовали первичный и вторичный алифатические амины, первичный ароматический амин и фенол. Соединения облучали потоком электронов до поглощенных доз от 930 до 6600 кДж/кг. Результаты анализа образующихся при облучении смол газов показывают, что основную долю в них составляет водород. Сравнение величин радиационно-химического выхода газов показывает, что при отверждении смол ароматическим амином газовы-деление из образцов в 3—10 раз меньше, чем при использовании алифатических аминов. При отверждении смол вторичным алифатическим амином газов выделяется меньше, чем при отверждении первичным алифатическим амином. [c.29]

В процессе полимеризации эпоксидной смолы с первичными или вторичными аминными отвердителями возникают соответственно вторичные или третичные амины, способствующие образованию поперечных связей. [c.119]

Для оценки качества полиэтиленполиаминов кроме определения содержания азота и аминного числа следует считать целесообразным раздельное определение первичных, вторичных и третичных аминогрупп, так как в процессе отверждения первичные и вторичные аминогруппы химически взаимодействуют с эпоксидными группами, а третичные аминогруппы оказывают каталитическое действие [c.336]

Отвердители щелочного типа, применяемые в технологии эпоксидных смол,— это основания Льюиса, неорганические основания, первичные и вторичные амины и амиды. [c.26]

Вследствие того что первичные амины имеют только один объемный заместитель, они могут присоединять атомы углерода из эпоксидных групп, расположенных не только линейно, поэтому их можно использовать для отверждения смол циклического строения однако реакционная способность их в этом случае снижается по-видимому, некоторое количество (несколько процентов) образующегося вторичного амина блокируется в этих случаях. [c.31]

Кроме первичных, вторичных и третичных аминов для отверждения эпоксидных смол может использоваться большое число других азотсодержащих соединений. В настоящей главе описываются также азотсодержащие соединения, реагирующие с гидроксильными группами высокомолекулярных эпоксидных смол. [c.108]

Отверждение эпоксидных смол происходит за счет двух типов функциональных групп — эпоксидных и гидроксильных. В связи с этим можно применять различные отверждающие вещества амины и ангидриды поликарбоновых кислот воздействуют на эпоксидные группы полиизоцианаты и полиуретаны реагируют с гидроксильными группами фенолоформальдегидные смолы достаточно активны по отношению к тем и другим группам. Горячее отверждение эпоксидных смол может осуществляться в присутствии ново-лачных и резольных фенолоформальдегидных смол, содержание которых иногда достигает 30—50 вес.%. Для отверждения эпоксидных смол при комнатной температуре могут использоваться ароматические амины (первичные и вторичные амины алифатического ряда). [c.9]

Катодные эпоксидные композиции могут содержать первичные или вторичные аминогруппы. Взаимодействием эпоксидных смол с аминами или с четвертичными солями аминов получают аддукты с концевыми вторичными, третичными или четвертичными аммониевыми группами. Хотя получить такие продукты и нелегко, однако были разработаны соответствующие методы. Они вклю- [c.72]

Хим. св-ва Г. обусловлены наличием двойной связи и реакционноспособной эпоксидной группы. Взаимодействием Г. с первичными и вторичными аминами, фенолами, кетонами, карбоновыми к-тами, алкилдихлорфосфатами, дихлорангидридом метилфосфоиовой к-ты, сульфитами [c.586]

Вторичные амины реагируют с эпоксидными группами примерно с такой же скоростью, как и первичные, если только не оказывает влияния стерический фактор. Как следует из уравнения (Х1-25), конечный продукт реакции (XXII) содержит третичный атом азота и гидроксильные группы [c.336]

Эпстейном [347] предложен математический метод быстрого определения оптимальной дозировки первичных и вторичных аминов для отверждения эпоксидных смол. [c.67]

В цроцессе отверждения одновременно с уменьшением интенсивности полосы 920 см в Ж-спектрах эпоксидно-гудроновой смеси (рис. 3) наблвдается значительное возрастание поглощения в области 1100+1300 см , где лежат колебания вторичных хрзтш ОН (1122+1137 см ) и колебания простой эфирной связи С-О-С (ШО см ). Появление полосы поглощения групп ОН свидетельствз -ет о протекании реакции меащу эпоксигруппами олигомера и первичными и вторичными аминными группами отвердителя. [c.70]

Наличие в эпоксидных смолах реакционноспособных эпоксидных и гидроксильных групп позволяет осуществлять их отверждение с использованием основных и кислых отвердите-лей, варьировать температуру (15—130°С) и время в широком интервале. В качестве отвердителей берут первичные и вторичные амины, многоосновные кислоты и их ангидриды, многоатомные спирты и фенолы, фенолсодержащие олигомеры. Следует подчеркнуть, что химическая природа отвердителя оказывает решающее влияние на свойства отвержденных композиций, прежде всего химическую стойкость, проницаемость, физикомеханические характеристики. С учетом этих обстоятельств для отверждения защитных композиции на основе эпоксидных смол используют ангидриды фталевой, малеиновой, метилтетрагид-рофталевой и других дикарбоновых кислот (требуется подогрев до 60—70°С) и полиамины и их производные, в частности по-лиэтиленполиамин и гексаметилеидиамин (отверждение при комнатной температуре). [c.233]

По механизму полиприсоединения эпоксидные смолы отверждаются первичными, вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами и их анпидридами, мономерными и олигомерными изоцианатами,. многоатомными спиртами, фенолофор-мальдегидными смолами резольиого или новолачного типа и др. По механ/изму ионной полимеризации эпоксидные смолы отверждают третичными аминами, аминофенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с аминам)и и др. Все большее применение получает фотоинициированная каталитическая катионная полимеризация, которую используют для низкотемпературного отверждения покрытий. [c.16]

Полиамиды получают путем взаимодействия димеризованных жирных кислот высыхающих масел с полиэтиленполиаминами, но в отличие от аналогичных продуктов, используемых в качестве тиксотропных добавок, они являются весьма реакционноспособными, так как содержат не только свободные вторичные аминогруппы в каждом элементарном звене цепи, но и более реакционноспособные первичные аминогруппы, расположенные по концам ее. Такие олигоамиды способны сшивать мдлекулы эпоксидных смол наподобие аминов. Вместе с тем сочетание в молекуле полиамида высокополярных аминогрупп и остатков жирных кислот с длинной цепью сообщает ей поверхностно-активные свойства. [c.138]

Первичные и вторичные амины взаимодействуют с крнцевыми эпоксидными группами по схеме [c.290]

Д. Флойдом, Д. Пирменом и Г. Уиткоффом [155] был изучен механизм реакции полиамидов с эпоксидными полимерами и было сделано предположение, что взаимодействие протекает по месту разрыва связей в эпоксидных кольцах путем присоединения полиаминов. Механизм реакции эноксигрупп с группами первичных, вторичных и третичных аминов, содержащихся в структуре полиамидов, подобен описанному выше при рассмотрении процесса отверждения эпоксидных полимеров при воздействии различных аминов. Было показано, что третичные амины, образующиеся в результате реакции эпоксидных полимеров с первичными и вторичными аминами, не обладают достаточной подвижностью из-за стерических затруднений, чтобы катализировать реакцию полимеризации. Этот вывод подтверждается тем, что не все третичные амины катализируют реакцию эпоксигрупп с гидроксильными группами, например, наиболее эффективным в этом смысле является соединение [c.110]

Большинство так называемых амидов , используемых в эпоксидных композициях, фактически является амидополиаминами, содержащими достаточное количество свободных атомов водорода, вступаюшдх в реакцию по механизмам, 0пнса1п1ым выше. Реакционная способиость атомов водорода амидогруппы значительно ниже и поэтому для удовлетворительной скорости необходимы повышенные температуры [Л. 5-4]. Механизм реакции взаимодействия амидов с эпоксидными смолами в литературе не описан предполагают, что реакция отверждения по своему механизму не отличается от реакции отверждения первичными и вторичными амина-, , с ми. Со смолами на основе глицидилового эфира реак- [c.31]

ВТМАС при 135 °С разлагается с образованием хлористого бензила и триметиламина его можно использовать для повышения устойчивости системы при комнатной температуре с быстрым протеканием процесса гелеобразования при 150 С [Л. 7-13]. Известно также, что ВТМАС может быть использован в качестве ускорителя для дицианамида Л. 7-14], для первичных и вторичных аминов [Л. 7-15], для отвердителей фенольного и ангидридного типов 1[Л. 7-17], а также в качестве отвердителя для смесей эпоксидная смола/полиол Л. 7-12]. [c.105]

КИМ образом адгезию и водостойкость в стекло-эпок-сидных слоистых пластиках. Затем были получены си-ланы, содержащие первичные и вторичные аминные группы. Недавно были получены специальные силановые отдело 1Н1)1е покрытия для обработки стеклоткани, используемые с эпоксидными смолами, см. гл. 20. [c.203]

Схема взаимодействия первичных аминов с эпоксидной смолой указывает, что первой ступенью реакции является присоединение ампяа к эпоксидной группе, сопроЬояедающееся образованием вторичного аминосоединения. Вторичные амины реагируют с новым эпоксидным соединением в результате такой реакции возникает сшивка цепей. Диамины уже на первой стадии реакции взаимодействуют с эпоксидными грунпапп различных молекул и переводят смолу в неплавкое и нерастворимое состояние. Наряду с образованием аминосоединений при повышенных температурах происходит также взаимодействие вторичных спиртовых групп с эпоксидными группами. [c.646]

Температура отверждения может быть снижена до 80—150° С введением 0,5—2% катализатора, обычно применяемого для отверждения эпоксидных смол (первичные, вторичные и третичные амины, металлоаминокомплексные соли, металлорганические соединения и др.). [c.653]

Смотреть страницы где упоминается термин Эпоксидные первичными и вторичными аминами: [c.424] [c.97] [c.13] [c.83] [c.265] [c.85] [c.46] [c.334] [c.105] [c.637] [c.239] [c.81] [c.35] [c.119] [c.45] [c.109] [c.105] [c.46] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология