Диметилбериллий

Не содержащий эфира диметилбериллий. который очищают путем возгонки при 180—190 °С в глубоком вакууме, для проведения синтеза вновь перегоняют в охлаждаемый жидким воздухом реакционный сосуд, в который конденсируют также абсолютно сухой эфирный раствор HNa. взятого в избытке. При повышении температуры реакционного сосуда и оттаивания его содержимого перед тем, как полностью расплавится эфир (/ л—116°С), начинается бурная реакция с выделением метана. При этом Ве(Нз)2 выпадает в виде белого осадка. В заключение эфир и избыток HN3 отгоняют в высоком вакууме. [c.968]

Диметилбериллий образует бесцветные иглы. Упругость пара 0,6 мм при 100° С, 5 мм при 130° С и 760 мм при 217° С (экстраполировано) [43]. Сублимируется не плавясь. Самопроизвольно воспламеняется на воздухе, особенно во влажной атмосфере. [c.478]

Шульце [15] приготовил диметилбериллий реакцией диметилртути, содержащей следы иодистой метилртути, с бериллием. [c.482]

По патентным данным [49], диметилбериллий 97%-ной чистоты может быть получен с количественным выходом из бериллия и диметилртути при улавливании ртути золотой фольгой. [c.482]

Гидрид бериллия. Синтез гидрида бериллия был описан впервые в 1951 г. Он заключается во взаимодействии эфирного раствора диметилбериллия с алюмогидридом лития [45] [c.186]

Другой метод получения ВеНз — разложение органических соединений, в том числе диметилбериллия, при температуре около 200°. [c.186]

Раствор 0,843 г диметилбериллия (приготовление см. в [2]) в 15 мл эфира прибавляют по каплям при комнатной температуре, исключив доступ воздуха, к раствору 3,77 г литийалюминнйгидрида в 150 мл эфира. Для полного протекания реакции реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение нескольких часов. Затем белый осадок отсасывают без доступа воздуха и сушат в вакууме. Однако при этом не удается достичь полного удаления эфира максимальное содержание ВеНа в полученном препарате 89%- [c.961]

Структура, описанная здесь для диметилбериллия (X), где имеется связь между двумя атомами металла по диаметру кольца, встречается не только в данном соединении и известно много других примеров. Особенно интересно в качестве примера указать на карбонильное железо Рег(С0)9 [321], где, как видно из схемы (VII), кроме центральной клетки из трех связей Fe—С—Fe, имеется также прямая связь Fe—Fe. Наличие последней подтверждается тем, что спины непарных электронов двух атомов Fe противоположны, а также величиной расстояния Fe—Fe. Это расстояние, составляющее 2,46 А, почти равно раС стоянию 2,48 А в металлическом железе. [c.400]

При действии диметилалюминийгидрида на диметилбериллий образуется смесь триметилалюминия и гидрида бериллия [63] [c.18]

Диалкил- и диарилбериллии — весьма реакционноспособные вещества, некоторые из них самовоспламеняются на воздухе, бурно реагируют с водой и спиртами. В отличие от полных магнийорганических соединений диалкилбериллии (за исключением диметилбериллия) — жидкости, перегоняющиеся в высоком вакууме прочно удерживают эфир. Они растворимы в большинстве органических растворителей и в растворах ассоциированы, причем степень ассоциации зависит от характера растворителя и времени стояния раствора [5а]. [c.470]

Возможность дополнения электронной оболочки бериллия до октета в полных бериллийорганических соединениях имеет следствием легкое образование координационных соединений с электронодонорными веществами, например с триэтиламином, диэтиламином, триметилфосфином, с диметиловым и диэтиловым эфирами (но не с триметиларсином или диме-тилсульфидом). Стойкость этих комплексов убывает в порядке > Р > О. Сродство триметиламина к диметилбериллию достаточно велико, чтобы нарушить полимерную структуру последнего образуется летучее вещество, которому можно приписать строение (СНз)аВе —Ы (СНз)з. Слабые донорные свойства триметилфосфина обусловливают образование ряда координационных соединений с различным соотношением Ве Р. Доказано также образование нестойкого соединения [(СНз)2Ве]а [Ы(СНз)з]з [11]. Дефицит электронов объясняет также сильную ассоциацию бериллийорганических соединений [12] и легкость образования веществ спиранового типа [13] (см. ниже). [c.471]

Подобно смешанным магнийорганическим соединениям, для алкил- или арилбериллийгалогенидов в их реакциях условно принимается простая формула RBeX. Физические свойства диалкильных и диарильных производных бериллия основательно изучены. Наиболее полно исследованы свойства твердого диметилбериллия. [c.472]

На основе рентгеноструктурного анализа диметилбериллия [18, 19] последнему приписывается цепочечная структура, в которой СНз-группы тетраэдрически расположены вокруг атома бериллия. Угол С—Ве—С несколько больше тетраэдрического и равен 114° С, угол Ве—С—Ве равен 66° С. Расстояние Ве — С в электроно-недостаточной связи 1,93 A. Эта структура находится в соответствии с правилом возникновения электрононедостаточных связей за счет того, что металлы, имеющие число валентных электронов меньше числа орбит с низкой энергией, используют эти орбиты для образования связей. [c.472]

Коте, Глокинг и Хюк [21] путем измерения давления и плотности паров диметилбериллия определили степень его ассоциации и ряд физических констант. При температурах свыше 200° С диметилбериллий обнаруживает признаки термического разложения. Давление паров может быть выражено уравнением log р (мм) = 12,530—4771/Т в интервале 100—155° С и уравнением log р (мм) = 13,292—5100/Г в интервале 155—180° С. В парах диметилбериллия имеет место равновесие между мономером и димером присутствует также некоторое количество тримера. При 180° С насыщенные пары имеют состав 41% мономера, 44% димера и 14% тримера при 160° С состав соответственно 27, 50 и 23%. [c.472]

Теплота возгонки диметилбериллия из твердого состояния 23,5 ккал моль,. экстраполированная температура возгонки 217° С. Теплота образования димера из мономера равна 24 ктл моль, а тримера — 45 ккал/моль. Изме- [c.472]

Диметилбериллий плохо растворим в бензоле и легко полимеризуется в растворе. Полимеризация носит, по-видимому, цепной характер, и ее ход может быть представлен следующим образом [5а] димер диметилбериллия, имеющий структуру [c.473]

По величине суммарного заряда метильной группы (—0,250) диметилбериллий занимает промежуточное место между метильньши производными магния и алюминия [22]. [c.473]

Диизопропилбериллий хорошо растворим в бензоле, где он димерен, причем степень ассоциации не изменяется от концентрации. Структура димера аналогична структуре диметилбериллия в парах [26]. Связь Ве—С—Ве образована 5р орбитами бериллия и кр орбитами углерода, так что каждая мостиковая связь Ве—С может рассматриваться как полу-связь. Уменьшение степени ассоциации при переходе от метильного к изо-пропильному производному бериллия связано, по-видимому, не только со стерическим эффектом, но главным образом с уменьшением электроотрицательного характера алкильной группы. [c.474]

В 1931 г. был запатентован метод получения металлического бериллия из его органических соединений [6], а в 1957 г. Вуд и Бреннер [35] опубликовали работу, посвященную электроосаждению бериллия и его сплавов из растворов неорганических и органических соединений бериллия в различных растворителях. Наилучшие результаты (содержание Ве до 95%) авторы получили при электролизе смеси диметилбериллия с хлористым бериллием в эфирном растворе. В отличие от диметилбериллия, дифенилбериллий, хотя его растворы и проводят электрический ток, непригоден для электроосаждения бериллия. [c.475]

Получение диметилбериллия (методом циркуляции эфира ) [41]. Синтез проведен в приборе, изображенном на рис. 11, в атмосфере сухого водорода или азота, который вводился через трубку А. 8 г (0,1 моля) безводного хлористого бериллия растворены в 50 мл абсолютного эфира при охлаждении проточной водой. После фильтрования полученный раствор добавлен при встряхивании в колбу В емкостью 250 мл, в которой помещено 75 мл 4 N раствора иодистого метилмагния (0,3 моля). Эфир удален нагреванием на масляной бане до 150° С при выключенном холодильнике С. При медленном токе воды в холодильнике отгонка при 150—200° С продолжена в течение 6—15 час. Эфирный раствор диметилбериллия собран в приемнике О. Тепла, отходящего от масляной бани, достаточно, чтобы поддерживать в приемнике температуру выше точки кипения эфира и тем самым предохранять от конденсации большего количества эфира, чем требуется для поддержания диметилбериллия [c.477]

Получение диметилбериллия методом выдувания парами эфира [35]. Прибор изображен на рис. 12. К вводу А присоединен источник инертного газа (гелия). В баллоне В помещен абсолютный эфир. Давление в баллоне контролируется температурой масляной бани Е. Баллон соединен медной трубкой с пластмассовым реакционным сосудом С, причем трубка на 8—10 см не доходит до дна сосуда. Температура в реакционном сосуде контролируется масляной баней Р. Сосуд соединен холодильником, в котором циркулировала ледяная вода, с 2-литровой колбой >. Колба имеет ртутный затвор и охлаждается баней О, содержащей смесь углекислоты с бутилцелозольвом. [c.478]

Требуемое количество реактива Гриньяра помещено в сосуд С, который заполнен парами гелия. Через капельную воронку введен эфират хлористого бериллия, после чего воронка заменена резиновой пробкой. Сосуд продут быстрым током гелия, в то время как температура масляной бани поднята до 80—100° С. После удаления большей части эфира остаток стал почти сухим температура поднята до 187—220° С, и через измельченный остаток под давлением 0,7—1,4 ат со скоростью 0,25—1 л час пропущены пары эфира. Давление необходимо для продувания сухой массы парами. Каждая 2-литровая порция дистиллята проверялась для определения скорости отгонки металлоорганического соединения. Отгонка прекращалась, когда содержание диметилбериллия в отгонке становилось меньше 2 г л. Из конденсата отогнан эфир при 50—100° С в остатке получен твердый диметилбериллий. Этим путем получено 4,4 моля диметилбериллия с выходом 64%, причем общий объем эфира, собранного в дистилляте, составил 15 л. [c.478]

Предложен способ [13] получения диметилбериллия из хлористого бериллия и иодистого метилмагния, приготовленного без эфира в среде ди- [c.478]

Этот метод может быть использован для получения небольших количеств диметилбериллия [47, 48]. Для этого избыток порошкообразного бериллия нагревают в инертной атмосфере 1—2 дня при температуре около 100° С с диметилртутью в запаянной трубке. Полученный продукт сублимируется на стенках. Отделение диметилбериллия от ртути затруднительно. [c.482]

Метод, основанный на использовании ртутноорганических соединений, был использован для синтеза радиоактивного диметилбериллия, содержащего Ве [16]. [c.482]

Бург и Шлезингер [48] показали, что диметилбериллий реагирует с ди-бораном, причем реакция идет в несколько стадий. Первоначально образуется стекловидная масса, содержащая большой процент метильных групп и переходящая далее в подвижную, нелетучую жидкость. Дальнейшая обработка ее дибораном приводит к нестабильному, легко возгоняющемуся твердому веществу, которое по анализу отвечает формуле СНяВеВН4. Это вещество энергично реагирует с дибораном, давая конечный продукт — летучий боргидрид бериллия, ВеВгН , и некоторое количество нелетучего вещества, по-видимому, (ВеВНд), -. Кроме этого, образуется триметилбор и метильное производное диборана. Авторы изображают общую реакцию схемой [c.484]

Диметилбериллий воспламеняется в атдюсфере СОг, а в эфирном растворе при действии СО2 образует после гидролиза уксусную кислоту [41]. Диэтилбериллий в эфирном растворе с СО2 образует диэтилкарбинол. [c.484]

Метиловый спирт с диметилбериллием дает димер (СНяВеОСН ,)о, строения (VI) [c.484]

При реакции с одним эквивалентом иода диметилбериллий и диэтилбериллий образуют алкилбериллийиодиды. С избытком эфирного раствора хлористого бериллия диэтилбериллий превращается в хлористый этилбе-риллий [41] [c.485]

При реакции диметилбериллия с эфирным раствором перекиси водорода выпадает в виде желатинообразного осадка перекись бериллия [10]. [c.485]

Как уже упоминалось во введении, электронодефицитная структура диалкилбериллиев объясняет образование комплексных соединений. Диметилбериллий реагирует с метиламином, диметиламином, диметилфосфи-ном, метанолом, метилмеркаптаном, а также НС1, давая метан и ди-, три-или полимерные продукты. Диметиламин приводит к тримерному соединению [СНзВе-К(СНз)а]з, которому можно приписать циклическую струк-туру (VII) [c.485]

Диметилбериллий реагирует с бензофеноном с образованием дифенилметилкарбинола с другой стороны, диэтилбериллий восстанавливает бензофенон до бензгидрола. Из хлористого бензоила и диметилбериллия получен фенилдиметилкарбинол. [c.486]

Подобно алкилмагнийгалогенидам, диметилбериллий не реагирует с дифенилэтиленом или дифенилсульфоном, но реагирует с азобензолом 55]. Реакция была проведена в эфирном растворе при комнатной температуре. После стояния в течение 7 дней анализ реакционной смеси показал, что в реакцию вступают две молекулы азобензола на одну молекулу диметилбериллия. Предложена следующая схема реакции [c.486]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.477 , c.478 , c.481 ]

Общая химия (1974) -- [ c.555 ]

Неорганическая химия Том 1 (1971) -- [ c.164 , c.165 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.612 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.612 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.477 , c.478 , c.481 ]

Неорганические полимеры (1965) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология