Окиснометаллические катализаторы полимеризации

Промотированные окиснометаллические катализаторы полимеризации этилена. [c.124]

Полиэтилен среднего давления (полиэтилен СД). Полимеризация проводится в среде разбавителя при 35—40 атм и 125— 150°С на окиснометаллических катализаторах. , [c.282]

Полимеризация этилена в присутствии окиснометаллических катализаторов представляет собой твердофазно-жидкофазный [c.255]

Дополнительно к данным, представленным в табл. 39 и 40, в патентной литературе приводятся новые интересные сведения, касающиеся промоторов и нолимеризации, катализируемой промотированными окислами металлов. Кроме самих щелочных металлов, в качестве про-мотор(ш могут быть использованы их сплавы или подобные им соединения, например силициды щелочных металлов [20, 40, 46]. В нрисутствии щелочного металла в качестве промотора может быть достигнуто частичное восстановление окиснометаллического катализатора до валентности ниже 6, прежде чем смесь промотора и катализатора вступит в контакт с этиленом. При введении водорода в реактор, в котором находятся растворитель, этилен, окиснометаллический катализатор и ще.лочной металл, индукционный период реакции полимеризации уменьшается или совсем снимается. [c.325]

Подробное изучение патентной литературы показало, что полимеризация на окиснометаллических катализаторах может быть осуществлена различными способами. Она может проводиться в условиях как периодического, так и непрерывного процессов с использованием методов с неподвижным слоем, с движущимся слоем или со взвешенным слоем. [c.329]

Катализатор можно применять в порошкообразном или гранулированном состоянии или сформованным в виде цилиндриков. Обычно применяют гранулы размером 2—100 меш. или цилиндрики диаметром и высотой около 9,5 мм. Можно использовать цилиндрики и гранулы, содержащие одновременно окиснометаллический катализатор и промотор. Порошкообразный катализатор чрезвычайно активен полимеризация на нем этилена протекает с большими скоростями, а образующиеся полимеры имеют более высокий молекулярный вес, чем полимеры, получаемые на катализаторах с более крупными частицами. Однако мелкие частицы катализатора быстро покрываются твердым высокомолекулярным полимером, и для эффективного удаления этого полимера требуются высокие соотношения растворителя к катализатору. [c.330]

Как уже отмечалось в гл. VII, координационный механизм, предложенный Натта, предусматривает анионное инициирование и внедрение мономера между ионом металла и связанной с ним углеводородной цепью. Стереоспецифическое ориентирование мономера происходит в момент вхождения новой молекулы в цепь. До сих пор нет методов, которые позволили бы различать ионный и радикальный механизм (по крайней мере для реакций полимеризации, катализируемых окиснометаллическими катализаторами), однако кинетические данные, полученные Натта для катализаторов Циглера, дают основание предположить, что в этом случае имеет место анионный механизм. Поскольку полимеры, получаемые этими двумя способами, сходны между собой по своим свойствам, можно предположить, что аналогичны и механизмы их образования. [c.337]

Окиснометаллические катализаторы. К эффективным катализаторам К,-и, п. а-олефинов, диеновых углеводородов и нек-рых других мономеров относятся также окислы переходных металлов, среди к-рых наибольшее распространение получили термически активированные окислы хрома и молибдена (см, Окиснометаллические катализаторы). Эти катализаторы впервые применены для полимеризации этилена вслед за катализаторами Циглера — Натта. В США и ряде других стран катализаторы на основе окиси хрома получили промышленное использование в производстве линейного полиэтилена высокой плотности, аналогичного по свойствам полиэтилену, синтезируемому с помощью металлоорганич. комплексных катализаторов. [c.546]

Полимеризация на окиснометаллических катализаторах при давлении 35—70 атм [c.247]

Метод Филлипса и метод, разработанный фирмой Стандард Ойл , позволяют получать полиэтилен при небольшом давлении (35—70 ат) в среде инертного углеводородного растворителя на окиснометаллических катализаторах в первом случае типа 5102 — АЬОз — СгОз и во втором типа МеОз — АЬОз или N1 — активированный уголь. Преимуществом этих катализаторов является их доступность, безопасность при хранении и возможность их регенерации. При этом установлено, что способ получения окиснометаллического катализатора (температура и продолжительность термообработки) существенно влияет на его состав, физические свойства и на молекулярный вес полимера. Последний зависит также и от температуры реакции полимеризации, давления, от использованного носителя [c.247]

При полимеризации этилена с алюмогидридом лития в отсутствие окиснометаллического катализатора образовалось на 1 г гидрида 18,6 г продукта, состоящего, согласно масс-спектрометрическим определениям и фракционной разгонке, из следующих углеводородов 22% С4 (бу-тен-1), 30% g (3,6 % гексана и 96,4% гексенов, имеющих следующий состав 40% гексена-1, 10% 2-этилбутена-1 и 50% З-метилпентена-1), 23% (Са октен-1 и разветвленные олефины), 11% Сщ, 7% ja, 4% С14, 3% jg и более высокомолекулярных углеводородов. Твердого полимера не образовалось совсем. [c.326]

Еще менее разветвленный и более кристалличный полиэтилен получают ионной полимеризацией этилена на твердых окиснометаллических катализаторах при среднем давлении (35—70 кгс/см ). Процесс осуществляется в среде углеводородного растворителя при 100—175 °С. Катализаторами служат окислы хрома [32—34 106, с. 387], молибдена, никеля, кобальта [35—40 41, с. 82 42, с. 90]. [c.9]

Сополимеризацию с использованием окиснометаллических катализаторов проводят в условиях, не отличающихся существенно от применяемых при полимеризации этилена. Обычно используют смеси этилена с небольшим количеством сомономера. Так, концентрация пропилена не превышает 20 объемн. % и чаще всего находится в интервале 3—10 объемн. % [25—27]. Это ограничение связано со значительным ухудшением прочностных показателей сополимеров, получаемых при больших концентрациях сомономера в смеси с этиленом. [c.28]

Работы по стереоспецифической полимеризации, собранные в настоящей книге, касаются важнейших вопросов механизма реакций стерео-направленного синтеза высокомолекулярных соединений на основе а-олефинов и комплексных металлоорганических и окиснометаллических катализаторов, а также основных закономерностей образования поли-олефинов и некоторых других полимеров, в частности полиокисей олефинов. [c.3]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНА НА ОКИСНОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.46]

Изучение процессов полимеризации пропилена прово дится в направлении получения более высокомолекуляр ных соединений, чем тетрамер и полимербензины. Было испытано множество различных типов катализаторов различные кислоты, хлориды металлов и неметаллов металлоорганические соединения, окислы металлов и т. д На окиснометаллических и алюминийорганических ката лизаторах с применением сокатализаторов и промоторов получены высокомолекулярные полимеры пропилена с молекулярным весом 100 000 и более. Были получены твердые полимеры с различными температурами плавления (вплоть до 170°С), получившие название полипропилен [3]. [c.58]

Сходны с катализаторами Циглера — Натта окиснометаллические, которые получают нанесением дисперсии окисей переходных металлов (СгОз, МоОз, УаОз, НЮз и др.) на носители (окись алюминия, силикагель, алюмосиликаты и др.) с последующим восстановлением (активацией) водородом, окисью углерода, МаН, НаА1Н4 или другими восстановителями среди них наиболее эффективны окисно-хромовые катализаторы (21]. Так же как в случае обычных комплексных катализаторов, переходный металл проявляет наибольшую активность, когда он находится в промежуточной степени окисления. Полимеризация протекает при сравнительно высоких температурах порядка 100—200°С. Несмотря иа низкую стереоспецифичпость окиснометаллических катализаторов, они представляют промышленный интерес для получения полиэтилена линейного строения. [c.187]

Полимеризация этилена в присутствии окиснометаллических катализаторов. Окиснометаллические катализаторы, которые часто называют также катализаторами Филлипса, представляют собой окись хрома, осажденную на двуокиси кремния или алюмосиликате. Их готовят путем пропитывания носителя вод ным раствором СгОз или хромовой соли (нитрата или хлорида). Обычно концентрация хрома составляет 2—3% от веса носителя. Полученный катализатор активируют нагреванием в токе сухого воздуха при температуре 400—800°С. Перед нагреванием в катализатор можно ввести промоторы, такие, как ВаО, СиО или РегОз. Установлено, что с повышением температуры активирования катализатора содержание в нем шестйвалент-ного хрома и молекулярный вес образующегося полимера уменьшаются. [c.255]

Скорость полимеризации этилена существенно увеличивается, если реакцию, катализируемую системой щелочной металл — окиснометаллический катализатор, вести в нрисутствии безводного галоидоводорода, например фтористого, хлористого, бромистого или иодистого водорода [40]. Безводный галоидоводород действует как промотор или сокатализатор, когда он применяется в количествах 0,1—1 моль/г-атом щелочного металла. В больших количествах галоидоводород действует по отношению к катализатору не как промотор, а скорее как яд и снижает одновременно выход и молекулярный вес полимера. Вместо безводного галоидоводорода мо/кет быть использован в качестве промотора. для указанной системы галоидалкил, содержащий по крайней мере два атома углерода в молекуле, например бромистый этил, третп-бутилхлорид, или циклоалкил-галоид, например циклогексилхлорид. Было высказано предположение, что в реакционной зоне галоидалкил в условиях реакции разлагается с образованием галоидоводорода. [c.325]

Использование гидридов щелочноземельных металлов в сочетании с окиснометаллическими катализаторами эффективно не только для полимеризации или сополимеризации этилена и пропилена, но также и для полимеризации алифатических конъюгированных диенов, например бутадиена и изонрена, и сополимеризации диенов с другими способными к полимеризации мономерами [31]. Более подробно этот вопрос рассмотрен ниже. [c.326]

Алюмогидриды щелочных металлов, например алюмогидрид лития, являются, по-видимому, особенно эффективными промоторами для реакций полимеризации этилена и пропилена, катализируемых окислами металлов VA и VIA групп. Особенно интересным представляется то, что как это следует из ряда патентных примеров [21, 22, 38], сочетание комплексного металлгидридного промотора и окиснометаллического катализатора дает при сравнимых условиях значительно более высокий выход твердого полиэтилена на грамм окисного катализатора, чем каждый из индивидуальных компонентов в отдельности. [c.326]

Роль поверхности у никелевых на угле и у восстановленных или промотированных окиснометаллических катализаторов несомненно определяется довольно специфическими, необходимыми для эффективного катализа требованиями. Фридлендер [25, 43, 52] предложил механизм реакции полимеризации на твердой новерхности, который может быть одинаково применен как к окиспометаллическим катализаторам, так и к каталитическим системам металлалкил — галоидометалл. [c.337]

Полимеризация Э. при среднем давлении протекает на окиснометаллических катализаторах (обычно на окиснохромовых или окисно-молибденовых). Скорость полимеризации возрастаете, увеличением давления и теип-ры (проходит через максимум), концентрации катализатора при применении окиснохромового катализатора с содержанием Сг на носителе ок. 2,5% (по массе). Катализатор является однокомпонентным. Мол. масса П. уменьшается с повышением темп-р полимеризации и активации катализатора, а также с понижением давления. Молекулярно-массовое распределение определяется типом носителя и параметрами процесса. [c.504]

Существуют три основных способа получения полиэтилена (—СНг—СНг—) 1) полимеризацией этилена при высоком давлении, 2) при низком давлении (с ме-таллорганическими катализаторами) и 3) при среднем давлении (с окиснометаллическими катализаторами). [c.39]

Технологический процесс производства полиэтилена методом высокого давления сложен тем, что требуется вести полимеризацию в аппаратуре, выдерживающей большие давления возникает необходимость в неоднократной циркуляции этилена в реакционной системе из-за невысокой степени превращения и т. д. Эти обстоятельства заставили искать новые пути полимеризации этилена. Большим событием явилось открытие в 1952 г. группой немецких ученых, возглавляемой К- Циглером, метода полимеризации этилена при нормальном давлении в присутствии кохмплексных металлоорганических катализаторов. Вскоре после опубликования работ К. Циглера появилось сообщение, что в США разработано и внедряется в промышленность несколько вариантов получения полиэтилена при небольшом давлении (3,5—7 МПа) в присутствии простых окиснометаллических катализаторов. [c.29]

Активность окиснометаллических катализаторов в отношении реакции полимеризации этилена и других олефинов быстро падает, когда они находятся в контакте с кислородом или водой [41]. Достаточно 10 мол.% кислорода по отношению к содержанию окислов молибдена в катализаторе, чтобы снизить выход твердого полимера этилена на 60%, а 20 мол.% кислорода снижают выход на 87 %. В присутствии кислорода заметно снижается и удельная вязкость образующегося твердого полимера. Было высказано предположение, что кислород уничтожает наиболее доступные активные центры, оставляя внутренние, менее доступные части катали-иатора активными, в результате чего образующийся полимер имеет низкую удельную вязкость. [c.331]