Саморазогрев

Автокатализ - ускорение реакции, вызванное образованием продукта - катализатора или инициатора в более широком смысле - самоускорение химического процесса, вызванное изменением системы вследствие протекания реакций. Причинами ускорения химической реакции могут быть образование конечного или промежуточного продукта, катализирующего реакцию протекание самосопряженной реакции с участием продукта реакции образование продукта-инициатора в цепной реакции присутствие ингибитора в исходной системе и его расходование в ходе цепной или каталитической реакции накопление атомов и свободных радикалов в ходе цепной разветвленной реакции возрастание вязкости и замедление вследствие этого рекомбинации макрорадикалов в цепной полимеризации саморазогрев [c.20]

Например, при температуре отложений t количество тепловыделений q будет больше теплоотвода q 2. Тепло Aq=q i—q 2 идет на саморазогрев отложений. [c.33]

На рис. 18 представлено влияние температуры сжатого воздуха и толщины слоя отложений на саморазогрев последних, рассчитанное М. К. Резниковым и К. С. Борисенко для определенных условий работы воздушного компрессора. Повышение температуры воздуха ведет к самовозгоранию отложений. С ростом толщины отложений кривая тепловыделения смещается влево, и условия для самовозгорания могут возникнуть при одной и той же температуре воздуха в процессе эксплуатации компрессоров только за счет увеличения количества нагаромасляных отложений. [c.35]

Воспламенение углеводородо-воздушных смесей в связи со сложным цепным механизмом развития предпламенных процессов может быть одно- или многостадийным, в зависимости от температуры и давления среды и строения углеводородов, составляющих смесь. При некоторых условиях обычному воспламенению (горячему взрыву) смеси может предшествовать появление так называемого холодного пламени — особой промежуточной стадии окислительного процесса, сопровождающейся относительно небольшим повышением температуры (около 100° С) и слабым сине-фиолетовым свечением, различимым визуально лишь в темноте. Считают, что причиной свечения является хемилюминесценция, вызываемая возбужденными молекулами формальдегида. Холоднопламенный саморазогрев горючей смеси ясно обнаруживается при исследо ваниях в бомбе — в виде характерного скачка на индикаторной диаграмме [18]. [c.55]

Условие воспламенения топлива Я( >42. т.е. тепловыделение должно превышать теплоотвод в окружающую среду. На рис. 1 показано графическое выражение данного условия. Это достигается при повышении давления, начальной температуры, понижении энергии активации. В результате начинается прогрессирующий саморазогрев топливо-воздушной смеси, дальнейшее увеличение скоростей реакций окисления, быстрое выделение большого дополнительного количества тепла и происходит воспламенение [c.37]

Действительно, воспламенение может происходить не только в результате возникновения цепной лавины (цепной взрыв). Возможна и другая причина — возникновение тепловой лавины (тепловой взрыв). Если реакция экзотермична, то при некоторых условиях температуры, давления и теплоотвода та теплота, которая выделяется реакцией, может не успеть отдаваться стенкам сосуда. В результате произойдет нагрев реагирующей газовой смеси. Повышение температуры вызовет ускорение реакции, что приведет к дальнейшему разогреву смеси, а следовательно, к еще большему ускорению реакции и т. д. Будет происходить прогрессивный саморазогрев смеси и самоускорение реакции, которое и закончится тепловым взрывом. [c.60]

VI. Самоускорение может проявиться не в начальный период, а только в развившемся процессе. В этом случае будут наблюдаться кинетические кривые группы VI. Причины ускорения реакции разнообразны образование продукта-катализатора, расходование примеси-ингибитора, катализ стенкой реакционного сосуда и рост ее каталитической активности, изменение среды вследствие образования продуктов, накопление продуктов-инициаторов (в случае цепной реакции), саморазогрев системы при недостаточном теплоотводе и т. д. [c.11]

Для автокаталитических реакций картина возникновения теплового взрыва иная. Вначале реакция протекает медленно, практически в изотермических условиях (в этой области а =И= 0), и ускорение реакции связано с ее кинетическими особенностями (накопление активных промежуточных продуктов). Реакция протекает в тепловом отношении квазистационарно. Тепловой взрыв наступает, когда квазистационарный режим нарушается и теплоотвод становится меньше теплоприхода. Возможен и нестационарный режим, при котором начальная скорость тепловыделения настолько значительна, что сразу же происходит прогрессивный саморазогрев смеси. Тепловые режимы самоускоряющихся реакций [c.265]

Как показывают наблюдения, холодные пламена распространяются как волны в реакционной газовой смеси это весьма сложное явление, в котором участвуют многочисленные физические и химические процессы. Прохождение одного фронта холодного пламени часто не приводит к завершению реакции в отдельных случаях наблюдалось до пяти холодных пламен, возникавших и затухавших периодически [10, 103, 132]. Периодичность возникновения холодных пламен пытались объяснить [103, 135], принимая, что здесь имеется термически нестойкая система, в которой саморазогрев приводит к повышению температуры рабочего заряда до области с отрицательным температурным коэффициентом, где реакция прекращается. [c.196]

При низких температурах скорость окисления столь мала, что выделяющееся тепло рассеивается в окружающую среду, не вызывая сколько-нибудь ощутимого превышения температуры частицы по отношению к среде. В этих условиях при незначительном повышении температуры частицы относительно среды теплоотдача от нее возрастает много быстрее, чем тепловыделение. Таким образом, саморазогрев частицы исключается и тепловое равновесие ее остается устойчивым. Это можно выразить условием [c.10]

Дальнейшее повышение температуры частицы не требует внешнего источника тепла. При превышении Та в частице появляется избыточное тепло, нарушающее тепловое равновесие п вызывающее прогрессирующий ее саморазогрев. Эта критическая температура Гв может быть названа температурой воспламенения частицы топлива. Очевидно, что в определяемый таким образом момент воспламенения скорость тепловыделения и самый уровень температуры Гв могут быть еще недостаточно высокими для того, чтобы соответствовать сформулированному выше определению горения. Для перехода частицы топлива в фазу активного горения требуется дополнительный период времени для накопления тепла в частице и саморазогрева ее, называемый периодом индукции. [c.11]

Ления амина в реакционной массе образуются лимонно-желтые кристаллы продукта конденсации одновременно наблюдается небольшой саморазогрев. Массу выдерживают при размешивании 30—40 минут, и после того как температура вновь станет комнатной, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 5 мл этилового спирта и сушат при 60—70 . Вес полученного веш ества 2,4 е, что составляет 93% теоретического выхода. [c.15]

Температура самовоспламенения с, °С — температура газовоздушной или газокислородной смеси, при которой начинается интенсивный саморазогрев этой смеси за счет цепного развития реакции окисления. [c.27]

При хранении больших масс селитры вследствие протекания медленных экзотермических реакций и недостаточного теплоотвода из нижних слоев может происходить ее саморазогрев. Саморазо-грев наиболее вероятен в больших массах, при повышенной кислотности продукта, а также в присутствии окисляющих органических примесей. [c.48]

Анализируя причины пожаров и взрывов компрессорных установок, исследователи давно пришли к выводу, что наиболее опасным факторо , способствующим их возникновению, является самовоспламенение нагаромасляных отложений. Учитывая, что саморазогрев нагаромасляных отложений способен не только воспламенять горючие смеси, но и формировать их за счет испарения масла из отложений, создавая условия перехода горения нагаромасляных отложений во взрыв смеси сжатого воздуха с паро-капельной фазой смазочного масла, можно понять, какую опасность представляют нагаромасляные отложения при эксплуатации воздушных поршневых компрессорных станций. [c.32]

Теплоотвод и критические условия воспламенения. Самовоспламенение горючей среды возможно только при определенных условиях. Процесс тепловыделения при реакции сопровождается теплоотводом от саморазогре-вающейся реагирующей среды в окружающее пространство. В случае предварительного нагревания реактора до определенной минимальной температуры самовоспламенения Гг, тепловыделение при реакции становится больше теплоотвода. Газ разогревается, и реакция ускоряется. В результате разница между скоростями тепловыделения и теплоотвода прогрессивно увеличивается, и происходит тепловой взрыв, практически с таким же разогревом, как и при адиабатической реакции, т. е. без тепловых потерь. Если температура, хотя бы немного меньше температуры самовоспламенения, тепловыделение и теплоотвод уравниваются уже при незначительном разогреве, и устанавливается режим медленной реакции с практически постоянной скоростью. [c.27]

Механизм теплоотвода при протекании самоускоряю-щейся реакции имеет существенное значение для задач техники взрывобезопасности, так как он определяет границы возможности инициирования очага горения. При саморазогреве реагирующей горючей среды внутри нагретого сосуда тепло реакции может отводиться только в стенки сосуда. Если саморазогрев газа недостаточен для воспламенения и устанавливается стационарное состояние медленной реакции, температура достигает максимума в центре сосуда, в частности для цилиндрического реактора — на его оси. [c.28]

Углепластики отличает высокое сопротивление з сталостным нагрузкам. По величине предела выносливости на единицу массы углепластики значительно превосходят стеклопластики и металлы. Одна из причин этого -меньшая (чем, например у стеклопластиков) деформация при одинаковом уровне напряжений, снижающая растрескивание полимерной матрицы. Кроме того, высокая теплопроводность углеродных волокон способствует рассеиванию энергии колебаний, что снижает саморазогрев материала за счет сил внутреннего трения. [c.85]

В колбу помещают 40 г свежеперегнанного тетрахлорэтана с т. кип. не ниже 145° (примечание 2) и 9,3 г (0,1 моля) анилина и, при перемешивании, по каплям вводят из бюретки 6,7 мл (12 г) хлорсульфоновой кислоты, разбавленной 10 г тетрахлорэтана. При этом происходит саморазогре-вание. Скорость приливания, раствора хлорсульфоновой кислоты регулируют так, чтобы не допустить сильного разогревания (температура не должна превышать 60°). [c.257]

Таким образом, нагрев смеси до температуры T i вызвал пеболь шой саморазогрев ее до температуры Т2, после чего она начала охлаждаться, так как уменьшилась концентрация реагирующих веществ в сосуде. [c.77]

Другой пример. Кусочек белого фосфора, вынутый из воды и осушенный фильтровальной бумагой начинает окисляться при обычной температуре. В результате окисления он саморазогре-вается до возникновения горения. Следовательно, и в этом случае температура самовоспламенения фосфора равна 16—25°С или ниже. [c.99]

Обратным свойством обладает пересечение кривых в точке Я (см. фиг. 35,б). Казалось бы и здесь должна была бы возникнуть устойчивость процесса, так как приход и расход в этой точке также равны, как и в точках пересечения О и Г, и, следовательно, уравновешивают друг друга. На самом же деле в этом случае устойчивый процесс невозможен малейшее отклонение процесса, как видно из фиг. 35,б, влево привело бы его в область преобладания охлаждения, и процесс самопроизвольно и немедленно скатился бы в область низких температур до точки О, т. е. до его устойчивого низкотемпературного протекания. В свою очередь ничтожное отклонение процесса вправо от точки Н привело бы его в область преобладания тепловыделения, и неизбежный саморазогрев первел бы процесс в область более высоких температур до точки Г, т. е. до его устойчивого высокотемпературного протекания. [c.112]

В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную эффективным обратным холодильником с внутренней трубкой широкого диаметра. вносят исходные материалы в следующем порядке 80 г порошкообразного кристаллического сернокислого железа (закисного примечание 1), 865 г (687 мл 9,4 мол.) х. ч. глицерина (примечание 2), 218 г (213 лгл 2,3 мол.) анилина, 170 г (141 лгл 1,4 мол.) нитробензола и 400 лгл концентрированной серной кислоты уд. веса 1,84 (примечание 3). Содержимое колбы тщательно смешивают и смесь нагревают до начала кипения. Как только жидкость начнет закипать, наружное нагревание прекращают, так как теплоты реакции достаточно для поддержания жидкости в состоянии кипения в течение приблизительно получаса или часа. Если реакция вначале протекает слишком бурно, то ее умеряют наружным охлаждением, для чего достаточно верхнюю часть колбы обернуть мокрым полотенцем. Через некоторое время кипение, вызываемое саморазогре-ванием, прекращается тогда продолжают нагрев на горелке и кипятят смесь в течение 5 часов. После этого смеси дают охладиться до 100°, а затем переливают ее в 12-литровую колбу. Реакционную колбу ополаскивают небольшим количеством воды. [c.460]

Сильно экзотермич. р-ции, когда в условиях неском-пеисированного теплоотвода начинается саморазогрев системы или пов-сти катализатора (для каталитич. процессов). Саморазогрев может привести к взрывной р-ции или воспламенению пов-сти катализатора. [c.21]

Тепловой В. возникает в условиях, когда выделение тепла в результате хим. р-цнн в заданном объеме в-ва превышает кол-во тепла, отводимого через внеш. пов-сть, ограничивающую этот объем, в окружающую среду посредством теплопроводности. Это приводит к саморазогре-ву в-ва вплоть до его самовоспламенения и взрыва (см. Воспламенение, Горение). [c.363]

Вместо 3—4-часового кипячения реакционной массы с нитробензолом (нитробензол используется как окислитель) можно проводить окисление кислородом, подаваемым из кислородного баллона через редуктор. Для этого температуру реакционной смеси понижают до 50—60°, приливают 100—150 мл бензола, ч. д, а., н перемешивают смесь 15 минут. В горло реакционной колбы вставляют стеклянную трубку на шлифе так, чтобы она не доставала до дна колбы на 3—4 мм и соединяют ее с редуктором баллона резиновым шлангом. Кислород подают со скоростью 3—4 пузырька а секунду (скорость измеряется U-образиым счетчиком) и окисление ведут 3—U часа при 50—60°. Если в процессе окнсления будет происходить интенсивный саморазогрев реакционной массы, колбу следует охладить до указанной температуры смесью соли со льдом. [c.74]

Если проводить перегруппировку с большими количествам исходных веществ, то При неосторожном Hai-реве возможен выброс реакционной массы вследст( це протекания реакции с саморазогре-воы. Поэтому при больших исходных количествах целесообразно постепенно Прибавлять jV-окись 4-этилпиридина к кипящему уксусному ангидриду (см. выше). [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология