Процесс состояние устойчивое установившееся

В ряде случаев (например, для сложных сильно экзотермических процессов), как показывает анализ, возможен ряд стационарных состояний, т. е. приведенные здесь критерии единственности не выполняются. В связи с этим рассмотрим математические методы, позволяющие установить, какие из решений будут устойчивы. [c.162]

Изучение степени удаления нефтяных систем от областей переходных состояний позволяет установить их устойчивость к возмущающим факторам и косвенно оценить стабильность свойств в технологических процессах, а также определить возможные воздействия на систему для ее удаления или, наоборот, приближения к области необходимых превращений. Результатом подобных превращений и системе, как правило, [c.187]

Вследствие взаимодействия микрочастиц, образующих макротела, неоднородность в распределении между ними любой другой динамической характеристики ведет к перераспределению ее значений между микрочастицами до тех пор, пока не будет достигнута однородность в ее распределении между микрочастицами, которая будет далее сохраняться практически столь долго, сколько данное тело будет изолировано от внешних воздействий. Так, неоднородность в распределении импульса между микрочастицами, являющаяся причиной различия давления в разных частях макроскопического тела, ведет к перераспределению импульса между микрочастицами до тех пор, пока для подавляющего числа микрочастиц он не окажется заключенным в узких пределах около некоторого значения и во всем макротеле не установится определенное давление, постоянное во всех его частях, которое может быть изменено только в результате воздействия на тело извне. Такое состояние устойчивого равновесия называется состоянием механического равновесия макротела. Неоднородность в составе микрочастиц, образующих макротело, также вызывает самопроизвольный процесс, ведущий к ее ликвидации и установлению однородного состава микрочастиц, т. е. к установлению химического равновесия. [c.11]

Для выявления механизма мембранного переноса и целенаправленного синтеза мембран необходимо установить возможные состояния мембранной системы и их взаимные переходы при различных значениях управляющего параметра а. В качестве управляющего может быть использован любой параметр, вызывающий возмущение в системе, отклонение ее от исходного равновесного или устойчивого стационарного состояния. Поскольку основным неравновесным процессом являются химические реакции, естественно в качестве управляющего параметра использовать величины, влияющие на состав реагентов в каждой точке мембраны. Обычно используют концентрации переносимого компонента на границах мембраны в газовой фазе (С ) или (С/)", изменение которых влияет на приток или отток реагентов и вызывает возмущение как в распределенной системе в целом, так и в локальной области мембраны. [c.30]

На практике процесс парофазного каталитического окисления нафталина в стационарном слое катализатора далеко не всегда протекает в условиях идеального вытеснения. Кроме того, в промышленных масштабах возмущения иногда достигают значительной величины. В этих условиях режим конвертора может не вернуться в исходное состояние даже после устранения возмущений. Так, например, значительное увеличение расхода нафталина приводит к повышению температуры в зоне катализатора. Температура растет до тех пор, пока не установится новое равновесие между скоростью тепловыделения и скоростью теплоотвода, но уже при других более высоких температурах катализатора и хладоагента. Таким образом, понятие устойчивости является относительным. В основном оно определяет требования, предъявляемые к системам регулирования. Назначение этих систем в данном случае заключается только в стабилизации заданных параметров технологического процесса. [c.117]

Тогда химический потенциал этого компонента в открытой системе (1) после нарушения равновесия увеличится, а в окружающей среде (2), наоборот, уменьшится. В результате окажется fXi > Согласно (1.120) при этом будет развиваться самопроизвольный процесс дальнейшего перехода i-ro компонента во внешнюю среду. И открытая система, и внешняя среда будут все больше удаляться от начального состояния в противоположных направлениях. В результате система разделится на два сосуществующих слоя (фазы), между которыми установится новое состояние равновесия, теперь уже устойчивого. Таким образом, условие (I. 135) означает лабильность системы. Такая система в виде одной фазы существовать не может. [c.60]

В действительности растворы полимеров равновесны, обратимы, их свойства не изменяются со временем. Однако надо иметь в виду одно обстоятельство, которое может стать источником многих ошибок в экспериментальных исследованиях растворов полимеров. Равновесие в этих системах наступает очень медленно. Чтобы получить равновесный, не изменяющий своего состава и свойств раствор, надо выдержать его ири данной температуре длительное время — несколько суток, а иногда даже несколько месяцев. Это связано с очень малой скоростью диффузии молекул полимеров. Но медленное течение всех процессов в растворах высокомолекулярных веществ отнюдь не противоречит факту их термодинамической устойчивости, их равновесности. Равновесие не зависит от того, в результате каких процессов оно достигается. Если по истечении определенного времени установилось истинное состояние равновесия и раствор не изменяет более ни своего состава, ни своих свойств, то такой раствор равновесен независимо от того, как велик был этот промежуток времени. [c.202]

Энергия Гиббса —одна из функций состояния, которая, с одной стороны, позволяет установить возможность самопроизвольного (т. е. без затрат энергии извне) протекания процесса в системах, находящихся при постоянной температуре и давлении, и, с другой, является мерой устойчивости системы в этих условиях, т. е. позволяет определить условия равновесия. [c.191]

Остается еще установить, однако, действительно ли наиболее устойчивое состояние достигается при реальных условиях кристаллизации. Для этого нужно принять во внимание, что рост кристалла происходит с конечной скоростью. Хорошо известно, что при всех переходах жидкость — кристалл действуют кинетические факторы, так что достигнутое конечное состояние представл-яет собой некоторый компромисс между равновесием и необходимостью развития процесса с конечной скоростью. Это верно как для мономерных, так и полимерных веществ. Далее, в разбавленном растворе полимера время релаксации больших сегментов слишком велико по сравнению с высокой скоростью наслаивания цепей на растущей грани. При этом молекулярный вес должен существенно влиять на скорость роста [61]. Аномально низкие энтальпии и плотности пластинок, полученных из разбавленных растворов, отчетливо показывают, что в реальных условиях кристаллизации не достигается наиболее устойчивое состояние. [c.305]

Наши представления о термохимии координационных соединений были значительно расширены исследованиями К. Б. Яци-мирского. Автор критически проанализировал и обобщил существующий обширный материал в этой области и, используя в качестве теоретической основы метод термодинамических циклов, установил ряд закономерностей [3-4]. Полученные им выводы дают возможность осуществить и новые пути синтеза координационных соединений. Так, например, можно заранее определить примерную устойчивость намеченной для синтеза соли. Мерой прочности комплекса является изменение свободной энергии процесса образования данного координационного соединения. Эта величина, если новое соединение образуется в конденсированном состоянии, близка к теплоте образования соединения. Поэтому на практике часто пользуются теплотой образования для оценки термической устойчивости данного продукта реакции [35]. [c.9]

Но равновесный собственный потенциал, лежащий выше линии ей или ниже аЪ (вне области устойчивого состояния воды), непосредственно измерен быть не может. Нельзя экспериментально осуществить соответствующий электрод, имеющий равновесный потенциал. Независимо от природы исследуемого электрода выше линии ей к процессу, обусловливающему потенциал изучаемого электрода, прибавится процесс разложения воды с выделением кислорода. Этот процесс сместит потенциал исследуемого электрода и не позволит установиться равновесному его значению. Измеренный потенциал будет отрицательнее, чем равновесный для данного электрода, и на таком электроде будет постоянно протекать восстановление окисленной формы. В то же время потенциал этот будет положительнее равновесного кислородного, вследствие чего будет постоянно протекать окисление гидроксила. [c.328]

Переход из неустойчивого состояния в устойчивое является одним из ценных свойств для характеристики многих веществ или процессов. Так, выше было указано, что самопроизвольный распад твердых растворов в металлических системах открывает широкие возможности для изучения процессов старения сплавов, а также условий отжига и закалки. Действительно, термограмма позволяет выяснить предысторию получения данного образца. Можно, например, установить, какой термообработке был подвергнут сплав, не был ли сплав перегрет при закалке. Такие термограммы в ряде случаев могут пригодиться в экспертизе для выяснения причин поломок изделий [П1-103, 104]. [c.156]

Некоторые присадки недостаточно хорошо растворяются в минеральных маслах [75, 85, 88] и находятся в мицеллярном состоянии. Под влиянием повышенной температуры, динамического воздействия при больших скоростях потока и перемешивании может произойти, как известно, нарушение агрегативной устойчивости коллоидного раствора. Эти условия имеют место в центрифуге в процессе очистки масла. А. Н. Денисенко [89] провел исследования по сепарированию присадок АзНИИ-7 и ВНИИ НП-360 из масел Дп-11 и МЮБ реактивной масляной центрифугой дизеля СМД-14А и установил значительное влияние центробежной очистки на срабатываемость присадки, [c.165]

Как установил А. А. Бочвар, абсолютная температура рекристаллизации металлов составляет приблизительно 0,4 от абсолютной температуры их плавления. Температура рекристаллизации существенно зависит от степени предшествующей деформации металла в холодном состоянии Даже весьма-малые количества примесей в металле могут ре ко замедлить процесс рекристаллизации. Это объясняется в основном адсорбцией примесей. Примеси, концентрирующиеся на границах деформированных зерен, увеличивают их устойчивость, т. е. повышают температуру рекристаллизации. При рекристаллизации примеси должны покинуть границу, и этот процесс в известных условиях может определить суммарную скорость. [c.380]

Соверщенно ясно, что если мутационный процесс и отбор направлены в одну и ту же сторону, то частоты генов будут изменяться быстрее, чем в случаях, рассмотренных в предыдущих главах. И наоборот, если они направлены в разные стороны, их действия могут взаимно уравновеситься, и в итоге установится устойчивое равновесие. Далее мы будем иметь дело главным образом с такими равновесными состояниями. Поскольку равновесная частота гена является функцией интенсивности отбора и скорости мутирования, многие из полученных результатов дают нам косвенный метод оценки скорости мутационного процесса, основанный на наблюдаемых величинах частоты гена и интенсивности отбора. [c.450]

Если изменения условий временные, то при возвращении к исходным установится исходное стационарное состояние. На изменения скорости потока культура реагирует соответствующим изменением концентрации биомассы и остаточной концентрации субстрата, ограничивающей рост, не выходя из стационарного состояния. При неизменности условий проточные культуры способны к полной воспроизводимости концентрации биомассы. Но при таком способе культивирования нельзя получить устойчивого состояния только при максимальной скорости роста. Повышение скорости потока или взаимодействие, замедляющее рост, приводит к тому, что скорость роста (11) окажется меньше коэффициента разбавления ( )) и культура вымоется из ферментера. Воспроизведение в потоке определенной точки кривой роста культур широко применяется в промышленности при наращивании биомассы микроорганизмов. Хорошо отработанный периодический процесс выращивания экономически выгодно воспроизводить в проточном варианте, так как культура непрерывно находится в состоявши максимальной активности нужного процесса, не тратится время на освобождение, заполнение емкостей и на лаг-фазу. [c.119]

Одной из основных задач фотохимика является установление природы и определение эффективности первичных фотофизических и фотохимических процессов. Именно таким путем можно найти связь между спектроскопическими свойствами, структурой молекулы и путями фотопроцесса. Из-за больших трудностей, встречающихся в подобных работах, в настоящее время опд ущается недостаток количественных данных такого рода. Если в результате первичного процесса образуется устойчивый продукт, то квантовый выход этого продукта служит непосредственной мерой эффективности этой стадии. Однако бывает трудно доказать, что данный продукт является первичным продуктом, а также установить природу возбужденного состояния, из которого он возникает, и оценить первичный квантовый выход образования свободных радикалов или возбужденных молекул. Таким образом, проследить судьбу всех поглотивших квант света молекул и всех свободных радикалов, возникших в фотохимической системе, — аналитическая задача, которую [c.471]

Перейдем от частной иллюстрации к обпщм проблемам. Ясно, что при математическом моделировании физико-химического процесса необходимо установить 1) является ли стационарное состояние единственным 2) если стационарных состояний несколько, какое из них устойчиво и должно быть реализовано при осуществлении процесса 3) возвратится ли система в стационарный режим, если она выведена из него за счет-возмущения, или же [c.158]

Как установил А. А. Бочвар, абсолютная температура рекристаллизации металлов составляет приблизительно 0,4 от абсолютной температуры их плавления. Температура рекристаллизации существенно зависит от степеин предшествующей деформации металла в холодном состоянии. Даже весьма малые количества примесей в металле могут резко замедлить процесс рекристаллизации. Это объясняется в основном адсорбцией примесей. Примеси, концентрирующиеся на границах деформированных зерен, увеличивают их устойчивость, т. е. повышают температуру рекристаллизации. При рекристаллизации примеси должны покинуть границу, и этот процесс в известных условиях может определить суммарную скорость. Положение о том, что движение атомов при рекристаллизации подобно их движению при самодиффузии, неточно. Перемещения атомов прн рекристаллизации совершаются на малые расстояния, сравнимые с размерами самих атомов, и не являются поэтому результатом большого числа блужданий. Кроме того, в отличие от самодиффузии эти перемещения носят кооперативный характер, так как в них участвуют группы атомов. Следует учесть, что при рекристаллизации перемещения атомов совершаются под влиянием поля напряжений. Все эти особенности позволяют сравнивать атомный механизм рекристаллизации как с самодиффузией, так и с пластическим течением, которое, как указывалось в гл. XIV, связано с движением дислокаций и мартенсит-ным превращением. Следует отметить, что различные факторы, ускоряющие самодиффузию, понижают температуру рекристаллизации. [c.515]

Большое значснне в определении роли среды и различных ее компонентов на процессы, протекающие при МКК, имеют потенциостатические методы исследований. Так, сравнение анодных потенциостатических кривых аустенитных коррозионно-стойких сталей, склонных и не склонных к МКК, показывает, что на материалах, восприимчивых к разрушению но границам зерен, ток анодного растворения в активном состоянии, области частичной пассивации и устойчивого пассивного состояния всегда В1,1ше, чем для таких же материалов в аустенизированном состоянии 150). С помощью потенциостатических исследований можно установить область потенциалов, при которых в данной среде происходит наиболее сильная МКК, какие условия и добавки в среду вызывают смещение стационарного потенциала матери- [c.59]

По выходе прута пластицироваиного казеина из машины его отрезают кусками различной, от 100 до 250 мм, длины для даль нейшей запрессовки в пластины на гидравлических прессах, где массу вновь разогревают. Поэтому важно, чтобы пруты не остывали при хранении на столике у шнекового пресса с этой целью их покрывают холстом. Долго хранить горячие пруты нельзя, иначе в середине их появляются поры. Срок хранения не должен быть более получаса для хороших сортов казеина. Для плохих, во избежание получения рака, срок хранения надо по возможности сокращать. Порообразование в пластицированной казеиновой массе при длительном хранении ее в горячем состоянии представляет собою род синерезиса, в казеиновом геле наступает стремление к разделению компонентов, составляющих систему. Если два основных компонента — казеии и вода — более устойчивы и не так легко разделяются один от другого, то сопровождающие их жир и адсорбированные воздух и газы, если они находятся в большом количестве, довольно легко отделяются и заполняют собою образующиеся поры. В случае отделения жира поры могут быть довольно значительного размера и присутствие в них жира легко обнаруживается простым извлечением его фильтровальной бумагой. Воздух и газы несколько прочнее удерживаются в геле и при правильной работе машины не образуют быстро пор. Если же машина работает неправильно, недостаточно полно пластици-рует казеин и часть зерен его выходит из машины не в переработанном виде, адсорбированный ими воздух и газы легко отделяются и образуют поры в пластической массе. Это явление наступает при длительном хранении горячей пластической массы даже в случае однородного геля, при отсутствии непереработанных зерен. Если по условиям технологического процесса необходимо длительное время хранить пластическую массу в горячем состоянии, для избежания порообразования можно рекомендовать хранение ее под некотором давлением как велико должно быть это давление, надо установить опытом. [c.153]

Из приведенных данных мы видим, что в то время как система Ag.T — AS2S3 является сравнительно устойчивой в процессе реакции, смесь золей AgBr — AS2S3 теряет стабильность в течение весьма короткого промежутка времени после начала реакции. Это явление мы можем объяснить следующим образом. В том случае, когда растворимость частиц одного из коллоидов значительно превышает растворимость частиц другого коллоида, реакция должна протекать вблизи поверхности или на самой поверхности менее растворимого коллоида, а в реагирующей смеси должна установиться концентрация истинно-растворенной части более растворимого коллоида, близкая к состоянию насыщения. [c.145]

Термодинамика равновесных процессов изучает законы устойчивых состояний и применяется к системам, находящимся либо в равновески, либо близко к нему. Она рассматривает только начальное и конечное состояние системы и не описывает протекание процессов во времени. Химическая термодинамика изучает равновесие химических реакций, фазовые переходы и фазовые состояния, определяет, насколько полно протекает реакция, предвидит возможность осуществления той или иной реакции и предсказывает количество того или иного вещества в реагирующей смеси при достижении равновесия. Однако химическая термодинамика не может установить, как скоро оно наступит, так как это зависит от свойств компонентов. [c.23]

Выше уже указывалось, что протон и нейтрон можно рассматривать как одну и ту же частицу, находящуюся в двух различных состояниях, причем нейтрон может превратиться в протон путем испускания электрона и нейтрино. Не вдаваясь в деталь ный анализ причин, обусловлтивающих устойчивость или неустой чивость ядра того или иного изотопа, отметим, что радиоактивность в первую очередь зависит от состава ядра, т. е. от соотношения чисел содержащихся в нем нейтронов и протонов. При определенном значеини этого соотношения (и совпадении ряда других факторов) энергетически более выгодно, если число нейтронов в ядре уменьшится, а число протонов увеличится на единицу. Подобный переход ядра из менее устойчивого в более устойчивое состояние и проявляется при радиоактивном распаде. Предсказать заранее, когда именно произойдет в данном ядре такой переход, нельзя мож но установить лишь его вероятность. Очевидно, чем больше эта вероятность для данного сорта ядер (данного изотопа), тем быстрее будет протекать процесс радиоактивного распада. [c.14]

После просветления кипящей реагирующей смеси заканчивается сгорание углерода, содержащегося в анализируемом материале. Превращение освободившегося азота в сернокислый аммоний, называемое минерализацией, требует дальнейшего нагревания. В зависимости от природы анализируемого материала процесс минерализации длится 16 ч и более. Точно установить его окончание трудно из-за отсутствия внешних признаков. Автору экспрессного метода [72] удалось найти состав катализатора и способ нагревания реагирующей смеси, при которых процессы окисления углерода и минерализации азота происходят за 15 мин. Окончание минерализации фиксируется четкими внешними признаками состояния реагирующей смеси. Осветление смеси наступает внезапно. Перед завершением реакции из гранул двуокиси кремния, находящихся в реагирующей жидкости, восходит столб мелких пузырьков. Окончание реакции характеризуется относительно спокойной поверхностью смеси. Эти признаки позволяют легко и точно установить конец реакции. Кроме того, условия минерализации, примененные в экспрессном методе, дают возможность с большей точностью определять устойчивые органические соединения, как например никотиновую кислоту (гетероциклическое соединение) и триптофан, которые содержатся в белке дрожжей. Их неполная минерализация в условиях анализа по методу Кьельдаля является причиной получения заниженных результатов анализа на содержание белка в дрожжах. Никотиновая кислота согласно ее формуле содержит 11,38% азота. При минерализации по методу Кьельдаля с катализатором Си304 в ней находят 11,26% азота, т. е. 98,94% от теоретического, а экспрессным методом — 11,29% азота, т. е. 99,21%. Триптофан по формуле содержит 13,72% азота. По методу Кьельдаля в нем находят 98,7% от теоретического, а экспрессным методом — 99,7%. [c.210]

Исследования некоторых алкил- и арилгидразинов с помощыо циклической вольтамперометрии с вращающимся дисковым электродом с кольцом позволили установить образование устойчивых катион-радикалов в первой стадии анодного окисления [138]. Интерес к окислению соединений этого типа связан еще с тем, что можно было легко изучить влияние структуры гидразина на потенциалы окисления и сравнить эти потенциалы с известными из литературы потенциалами ионизации, полученными из фотоэлектронных спектров, чтобы объяснить влияние индуктивных и других эффектов на окислительно-восстановительные равновесия [139]. Хотя реакция переноса электрона была несколько замедленной и сильно зависела от состояния поверхности использованных твердых электродов (золото, платина), на ртутном электроде процесс был полностью необратим. Образующийся на второй стадии окисления дикатион подвергался быстрому депротонированию в растворе, а образующиеся при этом протоны могли реагировать с исходным деполяризатором, что, по-видимому, и явилось причиной уменьшения токов до уровня, меньшего, чем двухэлектронный. Депротонирование дикатпона по а-углеродному атому приводит к постулированному катионному промежуточному продукту, который может далее реагировать по двум путям, как показало изучение продуктов электролиза при контролируемом потенциале 1) дезаминирование до гидразона и 2) депротонирование до амина с расщеплением N—К-связи. [c.152]

Бендер [60] показал, что в процессе гидролиза по механизму Алс2 комплекс, образованный сложным эфиром, водой и водородным ионом, представляет собой устойчивую молекулу, а пе просто переходное состояние реакции. Для этого Бендер воспользовался водой, обогаш енной изотопом кислорода 0, так же как он это сделал при установлении механизма Вас2 в щелочной среде. Бендер исследовал гидролиз этилового эфира бензойной кислоты в воде, добавляя в качестве катализатора хлорную кислоту. При этом он установил, что скорость обмена кислорода между сложным эфиром и водой, определенная но содержанию изотопа 0 в ненрореагировавшем сложном эфире на различных глубинах гидролиза, составляет значительную долю (около 20 ii) скорости гидролиза. Это означает, что продолжительность жизни промежуточного комплекса достаточно велика, благодаря чему возможно перемещение протонов, необходимое для того, чтобы сделать вполне эквивалентными не-алкилированные атомы кислорода. Это положение можно проиллюстрировать, как и раньше, на модели реакции, включающей присоединение, хотя ясно, что эта модель дает лишь ограниченное представление о происходящих изменениях в распределении электронов. [c.956]

Теория извивания волокон имеет важное теоретическое и практическое значение, однако она разработана еще недостаточно. В работе [57] были сделаны попытки экспериментального исследования процесса механического гофрирования химических волокон. Авторы установили, что в трапецеидальной камере наблюдается непостоянство продол-Ж1ительности пребывания отдельных участков извитого волокна в опрес-сованном состоянии, что влияет иа устойчивость извитка. При применении камеры прямоугольного сечения значительно уменьшаются колебания размеров извитка, но их размер и устойчивость существенно зависят от параметром гофрирования. [c.159]

Первоначально Жемчужным [191] было замечено для системы цинк— сурьма и для сплавов кадмий—сурьма резкое изменение вида кривых охлаждения в зависимости от разных условий затвердевания, в частности от природы покрывающего металлы флюса (карналлит, угольный порошок). Позднее Курнаков и Константинов [192] установили, что здесь речь идет о возможности двух вариантов диаграммы состояния d—Sb (рис. 30). Диаграмма состояния с соединением dSb изображает устойчивое состояние, реализуемое при энергичном размешивании сплавов в процессе отвердевания. При медленном охлаждении сначала образуется соединение dsSba, однако это соединение обнаруживает склонность к переходу в более устойчивый анти-монид dSb, отчего температура кристаллизации может внезапно повыситься. [c.42]

Переходы от упорядоченных к беспорядочным конформациям цепных молекул имеют большое значение, поскольку они касаются условий, которые должны поддерживаться для сохранения белков и нуклеиновых кислот в форме, необходимой для осуществления их биологических функций. В то же время явление г рехода спираль — клубок может рассматриваться как одномерный аналог процессов плавления и кристаллизации и поэтому представляет особый теоретический интерес. Рассмотрим сначала переходы в таких изолированных цепях, которые типичны для полипептидов, не учитывая образования мультиплетных спиралей, характерных для нуклеиновых кислот и их аналогов. Ранее было установлено, что характер связи С — N, частично напоминающей двойную, исключает вращение вокруг нее, и поэтому мономерный остаток ведет себя как жесткое звено. Следовательно, для описания относительной ориентации триплета аминокислотных остатков необходимо установить лишь два внутренних угла вращения ф. Когда беспорядочный клубок переходит в идеально унорядоченную конформацию, свобода выбора значений ф утрачивается. В результате этого для цепи, состоящей из Z аминокислотных остатков, переходу в идеальную спираль будет противодействовать прирост свободной энергии, пропорциональный Z — 2. С другой стороны, образованию спирали будут благоприятствовать различного типа взаимодействия между ближайшими соседями. К таким взаимодействиям относятся образование внутримолекулярных водородных связей, гидрофобное взаимодействие и эффекты десольватации, сопровождающие переход боковых цепей из относительно незащищенного состояния в беспорядочном клубке в компактную упаковку вокруг спирали. В целом такие эффекты будут более ярко выражены для остатков, находящихся внутри спирали, чем для остатков, располагающихся на ее концах. Поэтому вклад взаимодействий между непосредственными соседями в свободную энергию образования спирали будет пропорционален Z — б, где б — коэффициент, учитывающий меньшую устойчивость концов спирали. При б > 2 (для а-спирали Шеллманом [368] было принято 6 = 4) свободная энергия перехода беспорядочного клубка в идеальную спираль будет уменьшаться при увеличении Z. Однако, для того чтобы правильно установить условия, определяющие переходы спираль — клубок, необходимо учитывать частично упорядоченные состояния, содержащие разнообразные сочетания последовательностей, свернутых в спирали или в беспорядочные клубки. Результаты, полученные различными исследователями, рассматривавшими эту проблему, аналогич- [c.132]

Равновесие не зависит от того, в результате каких процессов оно достигается. Никогда не следует смешивать факт достижения равновесия с кинетикой этого процесса. Если с течением определенного промежутка времени установится истинное состояние равно(веоия, независимо от того, велико или мало было это время, образовавшийся раствор является термодинамически устойчивым. В течение времени, пока равновесие еще не установилось, мы имеем дело с пересыщенным термодинамически неустойчивым раствором. [c.73]

Математическая модель процесса составляется по физиолого-биохими-ческой модели математиком с учетом выбора переменных модели и баланса масс в системе. Необходимо провести также качественный анализ математической модели установить устойчивость возможных стационар ных состояний, области допустимых и бифуркационных значений параметров, исследовать фазовые портреты системы. Такое исследование дает возможность определить области внешних условий для постановки экспериментов при проверке модели на качество аппроксимации и адекватность, указать направление дальнейшей экспериментальной работы. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология