Ацетоуксусный эфир определение

Выберите раствор ацетоуксусного эфира определенной концентрации и определите отношение А А при различных температурах. Методика подогрева спектрофотометрической кюветы описана в задаче 17. Используя принцип Ле Шателье, определите, какой тауто-мер более стабилен. [c.125]

Акрилонитрил присоединяется к углеводородам и галоидопроизводным определенных типов, воде, спиртам, сероводороду, тиоспиртам, аммиаку, аминам, альдегидам, кетонам, алифатическим нитропроизводным, производным типа ацетоуксусного эфира и малонового эфира и некоторым другим органическим соединениям. [c.586]

Другие соединения подобной структуры должны также реагировать с первичными аминами и поэтому могут представлять интерес для определения аминов. Было исследовано еще одно соединение этого типа, а именно ацетоуксусный эфир, однако он оказался не столь реакционноспособным, как ацетилацетон. [c.434]

Сравнение асимметрической активности (1 р) для Си-, N1-, СО-ка-тализаторов, модифицированных В-винной кислотой, в гидрогенизации ацетоуксусного эфира, по нашим данным, обнаруживает экстремальную зависимость lg р от прочности комплекса металл — винная кислота (см. рис., б). Чтобы выяснить причины такого поведения, требуется дальнейшее уточнение методов определения асимметрической активности катализаторов и констант нестойкости комплексов. [c.74]

История установления структурной формулы для ацетоуксусного эфира служит хорошей иллюстрацией отмеченной Бутлеровым трудности определения строения молекул, легко переходящих друг в друга. На основании химических реакций для ацетоуксусного эфира были предложены две равновероятные структурные формулы— енольная (I) и кетонная (И) [c.502]

Чтобы подчеркнуть значение подобных вычислений для определения строения, можно привести классический пример ацетоуксусного эфира. [c.150]

В других реакциях ацетоуксусный эфир ведет себя как этиловый эфир оксикротоновой кислоты. Так, с хлористым ацетилом он в определенных условиях образует вещество, в котором кислотный радикал связан с кислородом [c.322]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЦЕТОУКСУСНОГО ЭФИРА [c.212]

Таблица 32. Шкала стандартов для определения ацетоуксусного эфира

Реакции, протекающие по кетонному или енольному типу, создают ясную картину двойственной реакционной способности ацетоуксусного эфира, наиболее просто объясняемую обратимой изомеризацией, т. е. тау томерией. Это было установлено (хотя и на других примерах) еще до приведенных выше решающих опытов по разделению и количественному определению таутомеров и их взаимопревращению. [c.417]

Для определения урана в рудах и других материалах уран после вскрытия переводят в уранил-нитрат, который экстрагируют бутиловым спиртом или ацетоуксусным эфиром из насыщенного по NH4NO3 раствора, а затем после разбавления спиртом и водой (или ацетоном) производят полярографическое определение урана на фоне 0,1 М КС1 или Li l. Необходимо до снятия полярограмм тщательно удалить кислород из раствора (продувание азота 15— 20 мин.), так как в органических растворителях он более растворим, чем в воде. Концентрацию урана определяют методом добавок или по градуировочной прямой. [c.199]

Ацетоуксусный эфир можно получить кляйзеновской конденсацией уксусноэтилового эфира, присоединением этанола к дикетену или конденсацией ацетона с диэтиловым эфиром угольной кислоты. Эти пути синтеза через другие промежуточные стадии показывают, что исходными могут быть еще более простые вещества. В итоге получается, что исходными веществами могут быть пропилен и уксусная кислота. Теперь, руководствуясь определенными критериями (такими, например, как выход на отдельных стадиях синтеза, стоимость необходимых реагентов, длительность синтезов и т. д.), следует решить, какой же из путей синтеза наиболее целесообразен. [c.616]

Р-Дикетоны енолизированы при комнатной температуре в значительно большей степени, чем ацетоуксусный эфир. Так, содержание енола, определенное титрованием бромом, для ацетилацетона составляет 90,4%, для бензоилацетона — 98,0%. Следовательно, енолизируюпщй эффект различных групп убывает в ряду [c.345]

Описан [1439] метод идеитификаини различных марок сталей и количественного определения в них кобальта (также никеля и ванадия) методом хроматографии на бумаге. В качестве растворителя применяют смесь нормального бутанола с ацетоуксусным эфиром и концентрированной соляной кислотой в соотношении 37,5 37,5 25% соответственно. Количественное определение основано на измерении площади окрашенных нит-розонафтолатом кобальта колец и сравнении со стандартами. [c.190]

И1) или аммиачным раствором азотнокислого серебра [198]. Диазотированные амино-шлии-триазолы по сравнению с солями фенилдиазония обнаруживают определенную стабильность. Азокрасители легко могут быть получены с помощью обычных реакций сочетания с нафтолами, нафтиламинами и другими ароматическими соединениями [198]. Одно азопроизводное получено из ацетоуксусного эфира и диазотированного З-амино-5-пропил-1,2,4-триазола. Диазотированные амино-силии-триазолы могут быть восстановлены в соответствующие гидразинотриазолы с помощью хлорида олова (И) [282[. Декарбокси- [c.346]

Определение эфиров карбоновых кислот [309, 310]. В колбу с обратным холодильником помещают пробу, содержащую 0,6— 0,9 г эфира карбоновой кислоты, вводят 10—15 мл 0,5 н. раствора NaOH и нагревают 1—2 ч при 100 °С. После охлаждения количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и нейтрализуют азотной кислотой (индикатор — метиловый оранжевый). Нейтрализованный раствор разбавляют водой до метки. В полученном растворе находится спирт и карбоновая кислота, образовавшиеся при гидролизе сложного эфира. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 1 мл 20%-ного раствора (НН4)г- [Се(НОз)е] в 4 HNO3, добавляют до метки полученный выше раствор и измеряют оптическую плотность при зеленом светофильтре. Если образовавшаяся при гидролизе кислота малорастворима, то спирт необходимо отогнать и затем определять в отгоне. Описанным способом определяют ацетоуксусный эфир, н-бутилацетат, ди-н-бу-тилоксалат, ди-н-бутилфталат, диметилфталат, метилакрилат, ме-тилацетат, метилметакрилат, н-пропилацетат, этилацетат, этил-бензоат. [c.298]

В действительности стирол, этилакрилат, акрилонитрил, бутадиен и даже 1-гептен дают исключительно 5-замещенные пиразолины. Этилкротонат и циннамат дают смеси пиразолин-4- и -5-карбоксилаюв в соотношении 35 65 и 27 73, соответственно [260]. С другой стороны, присоединение к ацетоуксусному эфиру, который в енольной форме может рассматриваться как тризамещенный этилен, приводит к образованию только одного продукта. Самопроизвольное элиминирование воды из этого пиразолина дает 1,3-дифенил-5-метилпиразол-4-карбоксилат [217], что снова предполагает определенную роль пространственного фактора. [c.493]

Для установления содержания енольной и кего-форм в равновесной смеси разработан ряд методов. Считают, что наиболее точными являются физические методы, так как при проведении химических определений всегда есть опасность сдвига равновесия под влиянием химического воздействия. Из физических методов часто применяют рефрактометрический для установления концентраций обеих форм в смеси определяют показатели преломления чистыхдесмо-тропных форм и показатель преломления их аллелотропной смеси. Этот метод определения применил Кнорр для ацетоуксусного эфира [111 [c.545]

Химический метод определения состава кето-енольной смеси был разработан К. Мейером [16]. Он основан на том, что енольная форма практически моментально реагирует с бромом. Определение производят следующим образом. К спиртовому раствору ацетоуксусного эфира при —7° прибавляют избыток брома поскольку нарушенное при бромировании равновесие постепенно вновь восстанавливается за счет перехода кето-формы в енол, избыток брома уничтожают путем добавления а-нафтола (получается бромнафтол). Так как образовавшееся бромкетосоединение, содержание которого соответствует содержанию енола в аллелотропной смеси, количественно реагирует с НЛ с выделением свободного иода, к исследуемому раствору добавляют КЛ и серную кислоту выделившийся иод оттитровывают. Весь процесс можно представить следующей схемой [c.546]

Определение состава кето-енольной смеси для ацетоуксусного эфира и ацетилацетона в широком интервале температур от О до 180° дало возможность провести термодинамическую обработку данных и в частности определить разность энтальпий и энтропий енольной и кето-форм и зависимость этих величин от температуры (стр. 510). [c.555]

Если растворить ацетоуксусный эфир и тотчас же определить в растворе содержание енольной формы, то оно обычно равно содержанию ее в чистом ацетоуксусном эфире при стоянии же происходит постепенно изменение состава смеси до установления равновесия, характерного при определенной температуре для исследуемого раствора (табл. 71). [c.556]

Особенный интерес представляло изучение таутомерии ацетоуксус-ного эфира, который может реагировать согласно двум изомерным формам. Выделение двух форм положило сравнительно недавно начало интересным исследованиям, из которых напомним о работах Кляйзена с сотрудниками и Кнорра с сотрудниками последним удалось при помощи сильного охлаждения растворов обычного ацетоуксусного эфира в эфире, спирте и гексане отделить кетонную форму от енольной. В этом отношении не следует забывать о работе К. Г. Мейера с сотрудниками по количественному определению енольной формы ацетоуксусного эфира. [c.300]

Восстановление енолацетатов находит в органическом синтезе широкое применение. Так, Роль и Адамс использовали гидрирование енолацетата ацетоуксусного эфира для определения его строения. Оказалось, что при этой реакции поглощаются два моля водорода и получается этиловый эфир масляной кислоты. По-видимому, первоначально образующийся этиловый эфир р-ацетоксимасляной кислоты неустойчив в условиях опыта и с отщеплением уксусной кислоты превращается в кротоновый эфир, который затем восстанавливается далее [c.319]

Из всего сказанного выше следует, что если в реакции (5.12) X и V являются группами с (-—Ж)-эффектом, реакций конденсации альдегидов и кетонов будут протекать в присутствии относительно слабых оснований. Мы уже отмечали, что амины (такие, как пиперидин) способны до определенной степени депротонировать диэтилмалонат, ацетоуксусный эфир й подобные им соединения. Благодаря этому пиперидин и другие амины с успехом катализируют конденсацию с альдегидами и кетонами высокостабильных карбанионов (такие реакции известны под общим названием конденсации Кнёвенагеля) [c.87]

Действительно, гид релизом ангидрида оксималеиновой к-ты в определенных условиях можно получить окси-малеиновую к-ту (JT), т. пл. 18-4°, и оксифумаровую к-ту, т. п.и. 152°. Эфир щавелевоуксусной к-ты по своилМ свойствам напоминает ацетоуксусный эфир, содержит ок. 80% енольной формы, я. Ф. Комиссаров. [c.69]

Разработав способ, получения ацетоуксусного эфира, Клайзен рещил проверить, нельзя ли сделать так, этилацетат конденсировался не сам с собой, а с каким-либо посторонним партнером. Выражаясь по-современ-ному, с ловцом того аниона СН2СООС2Н5, который получается при действии зтилатом натрия на этиловый эфир уксусной кислоты. Взяв в качестве ловца бензаль-дегид, Клайзен получил приятно пахнущее вещество, кипевщее выще обоих исходных соединений. Учитывая, из чего это вещество получилось, и располагая результатами его элементного алализа, Клайзен и приписал ему определенную структурную формулу. Мы же предпочтем исследование на спектрометре ЯМР. [c.210]

На основании того, что в данном случае между изменением показателей преломления и изменением состава смеси имеется прямая зависимость, Кнорр рассчитал, что ацетоуксусный эфир содержит 2% енола и 98% кето-формы. Однако в дальнейшем было показано, что эти расчеты неправильны в этом случае рефрактометрический метод оказался непригодным вследствие того, что стекло призмы катализирует кето-енольное превращение ацетоуксусного эфира. Впоследствии было произведено определение показателя преломления тщательно очищенных обеих десмотропных форм ацетоуксусного эфира с учетом их изомеризации во время измерения. На основании этих данных было установлено, что обычный ацетоуксусный эфир содержит 7,0% енола [11]. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология