Ацетоуксусная кислота, определение

Реакция обратима, и в зависимости от исходных веществ, условий ее проведения и стехиометрических соотношений реагентов устанавливается определенное состояние равновесия. Полученную смесь эфиров и спиртов обычно разделяют перегонкой. Фактором, катализирующим обмен, может явиться минеральная кислота примером применения такой добавки может служить превращение жиров в метиловые эфиры жирных кислот , а также получение бутилового эфира олеиновой кислоты Эту реакцию катализируют также ионы ОН . При добавлении небольшого количества едкого натра к спиртовому раствору сложного эфира реакция алкоголиза значительно ускоряется. Подобным же образом действуют алкоголяты, образующиеся в спиртовом растворе сложного эфира при введении в него небольших количеств металлического натрия . Путем алкоголиза можно получить такие эфиры, получение которых другими методами затруднительно ввиду малой стойкости кислоты, например изобутиловый эфир ацетоуксусной кислоты . [c.357]

К 2 мл раствора, содержащего десятые дол миллиграмма ацетоуксусной кислоты, прибавляют 2 мл ацетатного буферного раствора (pH —5,2) и 3 мл раствора диазотированного 4-нитро-анилина. Выдерживают 20 1 ин при 25 °С и затем 3 мин в бане Таблица 14. Определение кетонов в виде азосоединений [178—182, 184, 188] [c.54]

Ацетон и ацетоуксусная кислота, а также большие количества сахара влияют на окраску, поэтому определение креатинина в моче больных диабетом может быть неточным. [c.210]

Из фенилаланина и тирозина при их окислении в переживающих тканях и при определенных условиях также в живом организме образуется ацетоуксусная кислота. Путь распада тирозина долго оставался загадочным, но в последнее время его удалось почти полностью выяснить. [c.351]

Из молочной и ацетоуксусной кислот на определенном этапе их распада возникает ацетил - 5-КоА, окисляющийся в цикле трикарбоновых кислот до СО2 и Н2О. [c.97]

При окислении масляной кислоты последовательно образуются кротоновая, Р-оксимасляная, ацетоуксусная и уксусная кислоты. Каждая молекула высокомолекулярной жирной кислоты на определенном этапе своего распада должна дать начало образованию одной молекулы ацетоуксусной кислоты. [c.309]

Результаты этих исследований оценивались как доказательство в пользу Р-окисления жирных кислот. Считали, что в случае Р-окисления жирных кислот с четным числом атомов углерода на определенном этапе должна появиться ацетоуксусная кислота. В случае же окисления жирных кислот с нечетным числом атомов углерода, ацетоуксусная кислота как промежуточный продукт не должна появляться, так как окисление их должно на последнем этапе привести к образованию Сд-кислоты — пропионовой (СНз-СН,СООН). [c.310]

Исследования, проведенные в более позднее время по изучению окисления синтетических жирных кислот с нечетным числом атомов углерода, показали, что они окисляются в тканях организма медленнее, чем жирные кислоты с четным числом атомов углерода. По-видимому, по этой причине не наблюдалось образования в количестве, доступном для определения ацетоуксусной кислоты из жирных кислот с нечетным числом атомов углерода при пропускании их через печень. [c.310]

Применение меченых молекул позволило разобраться еще в одном вопросе. В течение долгого времени считали, что появление ацетоуксусной кислоты связано с ее образованием на определенном этапе окислительного распада высокомолекулярных жирных кислот. Предполагалось, что ацетоуксусная кислота накапливается в организме, если по какой-либо причине ее распад с появлением уксусной кислоты тормозится. Опыты с применением меченной в карбоксиле тяжелым углеродом масляной кислоты опровергли это мнение. [c.312]

Сравнение асимметрической активности (1 р) для Си-, N1-, СО-ка-тализаторов, модифицированных В-винной кислотой, в гидрогенизации ацетоуксусного эфира, по нашим данным, обнаруживает экстремальную зависимость lg р от прочности комплекса металл — винная кислота (см. рис., б). Чтобы выяснить причины такого поведения, требуется дальнейшее уточнение методов определения асимметрической активности катализаторов и констант нестойкости комплексов. [c.74]

Карбонильная группа оксикетонов, эфирная, нитрильная группа, нитрогруппа и двойная связь определению не мешают. Такие соединения количественно определены с относительной ошибкой 5% в концентрациях lO-20/о. Этот же реагент ((МН4)2Се(ЫОз)б) был применен для спектрофотометрического определения алкоксигрупп в сложных эфирах карбоновых кислот [39]. Метод основан а спектрофотометрическом определении спирта, образовавшегося после гидролиза сложного эфира. Для эфиров уксусной кислоты И ацетоуксусной кислоты определение проводили сразу после щелочного гидролиза и подкисления реакционной смеси. При определении эфиров других карбоновых кислот образовавшийся спирт отгоняли и определяли его фотометрически. Относителына ошибка определения 1—4%- [c.452]

Из всех р-кетокислот ацетондикарбоновая кислота оказывает самое сильное действие. Например, 0,001 лгг (3,4-10 моля) ускоряет автоокисление гипофосфита при избранных условиях в три раза. Как и в случае всех органических катализаторов, здесь также наблюдается влияние определенных активирующих tpynn (см. стр. 95). Карбоксильная группа активирует молекулу ацетоуксусной кислоты. [c.78]

Определение ацетоуксусной кислоты [185]. Смешивают 5 мл анализируемого раствора, содержащего 1—20 мкг ацетоуксусной кислоты, с 4 мл буферного раствора (1 объем 9%-ного раствора щавелевой кислоты, 1 объем 21 %-ного раствора МазР04 и 2 объема 50%-ного раствора К2СО3), добавляют 2 мл раствора диазотированного 4-нитроанилина и затем 1 мл 20%-ного раствора NaOH. [c.53]

Содержание свободной извести в клинкере тесно связано с проблемой постоянства объема портланд-цементов. Увеличение объема, сопровождающее гидратацию окиси кальция , вызывает трещины, которые представляют серьезную опасность при использовании цементов, содержащих свыше 1 % свободной извести . К определению этой составляющей клинкера с помощью глицератного метода, описанного Эмли , можно относиться с полным доверием. Однако этот метод был значительно изменен и усовершенствован Шленфером и БуковсКим , которые применили этиленгликоль, а также Яндером и франком , использовавшими этиловый эфир ацетоуксусной кислоты и изобутиловый спирт. Кроме того, свободную известь легко определить под микроскопом в шлифах клинкера (см. D. III, 29). Для [c.796]

В ряде случаев для анализа берут несколько отдельных порций мочи (утреннюю, вечернюю и т. п.), а для определения легко разлагающихся веществ (ацетоуксусная кислота, витамин С и др.) —только свежевыпущенную мочу. [c.270]

Выбор из двух возможных вариантов был сделан на основе химических реакций дикетена, всегда приводящих к образованию производных ацетоуксусной кислоты. Применение ЯМР на ядрах С позволило бы обойтись без эксперимента. Ведь первая формула вполне симметрична значит, этой форме соответствовал бы спектр, содержащей всего два сигнала, а второй, оказавшейся истинной,— целых четыре. Получается примерно то же, что при записи ИК- и КР-спектров чем симметричнее молекула, тем меньше линий. Впрочем, с дикетеном можно было бы разобраться и с помощью обыкновенного протонного резонанса. Но в более сложных случаях,— например, при определении конструкции полимерных цепей,— без углеродного резонанса не обойтись. Об успешном решении одной из таких задач — выяснении структуры привитого сополимера хлористого винилидена с акриловой кислотой, полученного на матрице,— мы уже знакомы. Не было только сказано, как же доказали его регулярную структуру. Доказательство было основано на применении ЯМР С. Регулярная структура, содержащая одни и те же повторяющиеся звенья, должна дать спектр с минимальным числом линий. Был сделан теоретический расчет этого числа, а также числа линий для каждого из других вариантов структуры. Записанный спектр полимера оказался минимальным . Если бы углеродный резонанс появился лет на 30 раньше, он позволил бы сэкономить тысячи рабочих дней биохимикам, изучавшим в эти годы пути синтеза живой клеткой различных нужных ей веществ. Обычно очень [c.229]

Другой метод оценки влияния замещающих групп на состояние равновесия заключается в сопоставлении относительной устойчивости обеих форм. В последние годы путем термодинамической обработки результатов экспериментального определения состава кето-енольных смесей при различных температурах Бриглеб с сотрудниками определили изменения энтальпии и энтропии при кето-енольном превращении [50]. Из их данных следует, что при наличии различных алкильных групп в эфирах ацетоуксусной кислоты происходит незначительное изменение как энтальпии, так и энтропии при этом во всех случаях с повышением температуры наблюдается большее увеличение энтропийного фактора, чем энтальпии, вследствие чего, так же как в случае этилового эфира (стр. 482) при низких температурах в равновесии преобладают енольные формы, а при температурах выше 20— 30°—кетонные. В случае бензилового эфира ацетоуксусной кислоты даже при 0° TAS значительно больше, чем АН, и поэтому содержание енольной формы составляет при 0° лишь 30 %. [c.493]

Метод нитрозирования применяется также для количественного определения арилидов ацетоуксусной кислоты (см. стр. 222). [c.217]

Методика определения. Навеску анилида ацетоуксусной кислоты (около 9 г) растворяют при нагревании до 40° в смеси 50 мл воды и 60 мл 1 н. раствора NaOH. Раствор переносят r мерную колбу емкостью 250 мл и доводят объем водой до метки. 25 мл раствора переносят пипеткой в стакан, прибавляют 100 мл воды, 75 мл концентрированной уксусной кислоты и 25 мл концентрированной соляной кислоты. При температуре 20—25° раствор титруют 0,1 н. раствором нитрита натрия с выдержкой 10 мин. Определяют чувствительность иодкрахмальной бумаги в этих условиях (см. стр. 149). [c.222]

Эти, а также многие другие исследования позволили сделать вывод, что при нормальнол биологическом расщеплении жирных кислот с четным числом атомов углерода происходит последовательно потеря двух атомов углерода, хотя единственным промежуточным соединением, которое удалось обнаружить (и то только в патологических случаях), была ацетоуксусная кислота. Результаты, полученные при изучении участия кофермента А в метаболизме жирных кислот [38, 39, 55—57], находятся в соответствии с развивавшимися ранее представлениями. Используя современные методы энзимоло-гии и спектроскопии, удалось получить количественные результаты, давшие возможность объяснить наблюдавшиеся факты значительно более определенно и подробно (см. ниже). Ферментативному окислению в присутствии кофермента А подвергались многие жирные кислоты с четным числом атомов углерода, но, несмотря на это, в качестве единственного промежуточного продукта была выделена снова только ацетоуксусная кислота (в виде производного кофермента А СН3СОСН2СО—S—КоА). Причина этого будет рассмотрена на стр. 285. [c.276]

На пеленку прикрепляют кусочек фильтровальной бумаги. Когда она будет смочена мочой ребенка, дают высохнуть и наносят 1 капельку 10%-ной РеСЦ. Появляется зеленое окрашивание, которое сейчас же исчезает. Если в моче мог быть аспирин или ацетоуксусная кислота, то они мешают определению. Тогда высушенную бумажку надо прикрепить к куску бумаги для хроматографии на 4,5 см от низа бумаги, свертывают бумагу так, чтобы прикрепленный кусочек был внутри, и подвергают его восходящей хроматографии. Растворитель — смесь изопропилового спирта, аммиака и воды 8 1 1. Разгонка в течение 6 часов или пока растворитель не дойдет до верху. Тогда сушат и опрыскивают смесью диазотированной сульфаниловой кислоты и углекислой соды. Если есть фенилкетонурия, то получается оранжевое пятно приблизительно на 17—18 см от места прикрепления бумажки. В таком случае аспирин и ацетоуксусная кислота не мешают. [c.251]

Проба с ванилином. Приводится модификация метода Levine и Taterka (1957). В пробирку помешают 5 мл мочи или безбелкового фильтрата крови. При желании определить сумму ацетона и ацетоуксусной кислоты следует добавить каплю серной кислоты концентрации 1 1 для определения только ацетона серную кислоту добавлять не следует. На ватный тампон помешают одну каплю 1% раствора ванилина и две капли 10% раствора едкого натра затем пробирку с исследуемым образцом закрывают ватным тампоном, как пробкой, причем сторона с нанесенными каплями реактивов должна быть направлена вниз. Пробирку в строго вертикальном положении помещают на 5 мин в кипящую воду. В присутствии ацетона реактив на ватном тампоне приобретает желтый, желтовато-красный или красноватый цвет в зависимости от количества ацетона. Этот тест обладает высокой чувствительностью, превосходящей чувствительность предыдущих тестов. [c.211]

Ошибочным оказался взгляд, что нри использовании в организме жирных кислот они проходят стадию образования углеводов. Образование из них на определенном этапе превращения ацетил SKoA вовсе пе означает, что он по мере своего образования превращается в углеводы точно так же, как образующаяся при окислительном распаде углеводов ацетоуксусная кислота не обязательно превращается в жиры. Превращения возникающего [c.463]

В мышцах также содержатся ферменты, катализирующие аэробный распад ацетоуксусной кислоты. На определенном этапе этого распада образуется ацетил SKoA, окисляющийся по циклу трикарбоновых кислот с образованием углекислого газа и воды. Значительная часть энергии, освобождающейся при аэробном окислении ацетоуксусной кислоты, идет на фосфорилирование аденозиндифосфорной кислоты. Таким образом, в мышцах, где интенсивно происходит анаэробный распад углеводов, а также аэробный распад молочной кислоты и других веществ, фосфорилируются большие количества аденозиндифосфорной кислоты с образованием аденозинтрифосфорной кислоты. Процессы окисления органических веществ сопряжены, как известно, с процессами фосфорилирования аденозиндифосфорной кислоты (стр. 251). [c.548]

Красители, у которых в качестве диазосоставляющих используются аминоантрахиноны, а азосоставляющими являются анилиды ацетоуксусной кислоты или производные 2,3-оксинаф-тойной кислоты, применяются в виде сернокислых эфиров их лейкосоединений (индигозоли). В качестве примера можно привести краситель Антразолевый желтый для печати IG (Ho hst) (7-хлор-1 -аминоантрахинон- анилид ацетоуксусной кислоты). Несмотря на умеренные прочности, благодаря своим ярким оттенкам эти красители имеют определенную ценность, так как среди собственно индигоидных и антрахиноновых кубовых красителей мало желтых и красных тонов. [c.226]

Определению мешают, в частности, ацетальдегид, ацетон, диацетил, левулиновая и ацетоуксусная кислоты, а также большйе количества бисульфита и формальдегида Щавелеуксусная, а-кетомасляная и а-кетоглутаровая кислоты не мешают определению. [c.188]

Ацетоуксусный эфир можно получить кляйзеновской конденсацией уксусноэтилового эфира, присоединением этанола к дикетену или конденсацией ацетона с диэтиловым эфиром угольной кислоты. Эти пути синтеза через другие промежуточные стадии показывают, что исходными могут быть еще более простые вещества. В итоге получается, что исходными веществами могут быть пропилен и уксусная кислота. Теперь, руководствуясь определенными критериями (такими, например, как выход на отдельных стадиях синтеза, стоимость необходимых реагентов, длительность синтезов и т. д.), следует решить, какой же из путей синтеза наиболее целесообразен. [c.616]

Описан [1439] метод идеитификаини различных марок сталей и количественного определения в них кобальта (также никеля и ванадия) методом хроматографии на бумаге. В качестве растворителя применяют смесь нормального бутанола с ацетоуксусным эфиром и концентрированной соляной кислотой в соотношении 37,5 37,5 25% соответственно. Количественное определение основано на измерении площади окрашенных нит-розонафтолатом кобальта колец и сравнении со стандартами. [c.190]

В других реакциях ацетоуксусный эфир ведет себя как этиловый эфир оксикротоновой кислоты. Так, с ацетилхлори-дом он в определенных условиях образует вещество, в котором кислотный радикал связан с кислородом [c.423]

Определение эфиров карбоновых кислот [309, 310]. В колбу с обратным холодильником помещают пробу, содержащую 0,6— 0,9 г эфира карбоновой кислоты, вводят 10—15 мл 0,5 н. раствора NaOH и нагревают 1—2 ч при 100 °С. После охлаждения количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и нейтрализуют азотной кислотой (индикатор — метиловый оранжевый). Нейтрализованный раствор разбавляют водой до метки. В полученном растворе находится спирт и карбоновая кислота, образовавшиеся при гидролизе сложного эфира. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 1 мл 20%-ного раствора (НН4)г- [Се(НОз)е] в 4 HNO3, добавляют до метки полученный выше раствор и измеряют оптическую плотность при зеленом светофильтре. Если образовавшаяся при гидролизе кислота малорастворима, то спирт необходимо отогнать и затем определять в отгоне. Описанным способом определяют ацетоуксусный эфир, н-бутилацетат, ди-н-бу-тилоксалат, ди-н-бутилфталат, диметилфталат, метилакрилат, ме-тилацетат, метилметакрилат, н-пропилацетат, этилацетат, этил-бензоат. [c.298]

Химический метод определения состава кето-енольной смеси был разработан К. Мейером [16]. Он основан на том, что енольная форма практически моментально реагирует с бромом. Определение производят следующим образом. К спиртовому раствору ацетоуксусного эфира при —7° прибавляют избыток брома поскольку нарушенное при бромировании равновесие постепенно вновь восстанавливается за счет перехода кето-формы в енол, избыток брома уничтожают путем добавления а-нафтола (получается бромнафтол). Так как образовавшееся бромкетосоединение, содержание которого соответствует содержанию енола в аллелотропной смеси, количественно реагирует с НЛ с выделением свободного иода, к исследуемому раствору добавляют КЛ и серную кислоту выделившийся иод оттитровывают. Весь процесс можно представить следующей схемой [c.546]

Восстановление енолацетатов находит в органическом синтезе широкое применение. Так, Роль и Адамс использовали гидрирование енолацетата ацетоуксусного эфира для определения его строения. Оказалось, что при этой реакции поглощаются два моля водорода и получается этиловый эфир масляной кислоты. По-видимому, первоначально образующийся этиловый эфир р-ацетоксимасляной кислоты неустойчив в условиях опыта и с отщеплением уксусной кислоты превращается в кротоновый эфир, который затем восстанавливается далее [c.319]