Тетрафторэтилен реакции

Тетрафторэтилен полимеризуется в присутствии перекисей, персульфатов и других катализаторов при некоторых условиях реакция протекает чрезвычайно бурно [150]. При этом образуются высокомолекулярные кристаллические линейные полимеры, которые отличаются весьма высокой теплостойкостью (до 300°) и разрушаются только под действием расплавленных щелочей эти полимеры имеют весьма высокую диэлектрическую проницаемость [151]. [c.203]

Из рис. 19.4 следует, что уменьшение сил отталкивания снижает энергию активации. Такое снижение происходит при сближении Н с электроноакцепторными группами субстрата. Присоединение -СНд к этилену и тетрафторэтилену подтверждает вывод о повышении скорости реакции. В то же время при атаке радикалом -СНз электронодонорных групп [ОСНз, Ы(СНз)2]Р( и др. происходит увеличение сил отталкивания и снижение скорости реакции присоединения 1104] [c.175]

Средний молекулярный вес иолимера можно снизить, вводя в тетрафторэтилен при полимеризации регуляторы длины цепи, т. е. посредством реакции передачи. Так, в присутствии четыреххлористого углерода образуется пизкомолекулярный политетрафторэтилен в виде вязкой жидкости, средний молекулярный вес которой достигает 850. Следовательно, цепи такого низкомолекулярного полимера содержат всего до 9 звеньев. Вязкие низкомолекулярные политетрафторэтилены находят применение в качестве термостабильных пластификаторов и смазочных масел. [c.256]

Некоторые алкены с электроноакцепторными группами не могут быть диенофилами в реакции Дильса — Альдера. Например, тетрафторэтилен, реагируя с циклопентадиеном, образует смесь продуктов 1,2- и 1,4-присоединения (31) и (32), а с бутадиеном— только продукт 1,2-присоединения [c.504]

При термическом разложении дифторхлорметана образуется тетрафторэтилен (фторопласт, тефлон). Написать уравнение реакции. Вычислить, сколько получилось тефлона, если при реакции выделилось 11,2 л газообразного НС1 (н. у.). [c.177]

Пример образования четырехчленного кольца присоединением олефина реакция с тетрафторэтиленом [c.92]

Тетрафторэтилен легко вступает в реакции виниловой полимеризации [1], циклоалкилирования [2] и присоединения [3) вследствие повышенной реакционноспособности двойной связи, В этой статье рассматривается присоединение к тетрафторэтилену галоидов, соединений с активным атомом водорода и аналогичных реагентов. [c.91]

Одной из важнейших реакций присоединения является присоединение спирта к тетрафторэтилену с образованием соответствующего эфира [c.91]

Работы Руффа по фторированию олефинов продолжили Эмелеус с сотр. з Саймонс и Брайс э. Первые приготовили из тетраиодэтилена иентафториодэтан. Эта реакция протекала значительно менее гладко, чем с четырехиодистым углеродом. Во избежание взрыва пятифтористый иод приходилось прибавлять к олефину очень медленно при О °С. При этом были получены пентафториодэтан (выход 26%) и тетрафторэтилен. Реакцию заканчивали медленным повышением температуры до 120 °С более высококипящие фториодсодержащие соединения обнаружить не удалось. [c.48]

Тетрафторэтилен (т. кип. —76°) был впервые получен О. Руффом и О. Брейтшнейдером [48J по реакциям [c.611]

В данном разделе речь пойдет о процессах галогенирования, под которыми подразумеваются все реакции введения в органические соединения атомов галогенов. Чаще всего это хлор из-за доступности и дешевизны, который получают электролизом раствора хлорида натрия. Хлорирование углеводородов и других органических соединений является очень важньш направлением органического синтеза, поскольку этим методом производят самые различные продукты, находящие широкое применение в народном хозяйстве. Это полупродукты для органического синтеза (хлористый метил, этил, аллил, хлорбензол, хлоргидрины, из которых получают XJюpoлeфины, спирты, окиси олефинов и т.д.) мономеры для получения смол, пластмасс, волокон (винилхлорид, хлоропрен, 1,2-дихлорэтан, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и т.д.) различные пестициды, хладоагенты, растворители, медицинские препараты и т.д. [c.75]

Технологическая схема производства тетрафторэтилена приведена на рис. XII.22. К жидкому катализатору, находящемуся во вращающемся автоклаве 1, подают одновременно хлороформ из аппарата 13 и фтористый водород из аппарата 12. Давление в автоклаве можно регулировать частичным поглощением выделяющегося хлористого водорода. Продукты реакция (монохлордифторметап и другие соединения фтора) передаются через сборник 2 в ректификационную колонну 3 для отделения хлористого водорода, затем охлаждаются в холодильнике 4 и фракционируются в аппарате 5. Продукты низкой степени фторирования (СНСЬГ) возвращаются в автоклав, а монохлордифторметап поступает в пиролизную печь 6. Продукты реакции разделяются в ректификационной колонне 7, и тетрафторэтилен, пройдя [c.802]

Тетрафторэтилен постепенно полимеризуется при хранении, скорость полимеризации возрастает с повышением давления. Инициатором полимеризации являются перекиси и гидроперекиси. Реакция полимеризации сопровождается интенсивным выделением тепла, часто приводящим к распаду йономера. Поэтому полимеризацию обычно проводят водно-эмульсионным методом, облегчающим отвод тепла. Процесс проходит в автоклаве при начальном давлении около 50 ат в присутствии перекнсн бензоила. При 60° реакция длится 17 час. Аналогичным способом полимеризуют и моно-хлортрифторэтилен. [c.803]

Возможная роль комплексов, в которых происходит перенос заряда, типа предложенных для объяснения реакции Дильса — Альдера [40] в качестве промежуточных соединений при образовании циклобутановых производных в результате реакции циклоприсоедипения, отнюдь не ясна. Тетрафторэтилен и вещества ему подобные вряд ли могут одинаково хорошо служить как донором, так и. акцептором при образовании комплексов, в которых происходит перенос заряда. Тем не менее такие вещества могут гладко димеризоваться с образованием циклобутановых производных. На этом оашваиии, по-видимому, лучше всего прийти к выводу, что образование промежуточных соединений, в которых происходит перенос заряда, не следует рассматривать в качестве необходимого условия для реакции циклоприсоединения. Однако, как это уже было сказано выше, тетрафторэтилен и бутадиен вступают в реакцию друг с другом легче, чем каждый из них димеризуется. Этот факт указывает Е1а то, что взаимная поляризация -(или что-то похожее на пере-Еюс заряда) способствует стабилизации переходного состояния в реакции циклоприсоединения независимо рт того, каковы детали механизма этой реакции. [c.15]

Условия проведения реакций. В большинстве случаев реакции циклоприсоединения проводят при 100—225° под давлением паров реагентов в запаянных стеклянных трубках или в стальных автоклавах. Растворители обычно положительного эффекта не вызывают, но иногда они рекомендуются в целях безопасности. Принято добавлять ингибитор полимеризации, такой, например, как гидрохинон или терпЁн В [19], но обычно он пе имеет существенного значения в отсутствие важных конкурирующих. свободнорадикальных реакций термической полимеризации. Поскольку ингибиторы, вероятно, не влияют на реакцию циклоприсоединепия, добавление какого-либо ингибитора, очевидно, не может оказать вредного действия. Как правило, отсутствие кислорода вообще желательно однако, за исключением небольшого числа примеров, когда применялись тетрафторэтилен [19] и другие мономеры, способные полимери-зоваться под действием кислорода в качестве инициатора, повидимому, в обычной практике реагенты не подвергают обезга-живанию. [c.36]

Стальные или иные металлические автоклавы потенциально еще более опасны, чем стеклянные трубки, и при работе с тетрафторэтиленом необходимо пользоваться аппаратурой, способной выдержать рабочее дaвv eниe до 500 ат [19]. В литературе имеются указания па возможность несчастных случаев при использовании аллена в реакциях циклоприсоедипения [36, 37], и чтобы уменьшить возможность бурного разложения, рекомендуется применять в качестве разбавителя инертный растворитель. [c.37]

Реакции ацеталирования могут быть подвергнуты не только ПВС, но и сополимеры ВС, что позволяет в ряде случаев целенаправленно изменять свойства полимеров. Получены ацетали сополимеров ВС с этиленрм [а. с. СССР 455133], винилхлоридом, тетрафторэтиленом, трифторхлорэтиленом, винилиденфторидом [а. с. СССР 295775], акриловой кислотой [а. с. СССР 521289], привитые сополимеры поливинилацеталей и ароматических ими-дов малеиновой кислоты (а. с. СССР 679596) и др. [c.131]

Многие MOHO- и 1,1-Дизамещенные производные этилена, например винилхлорид, винилацетат, стирол, 1,1-дихлорэтилен, бутадиен-1,3, акрилонитрил, акриламид, метилакрилат и метилметакри-лат, могут полимеризоваться по радикальному механизму. Заместители стабилизируют радикалы, образующиеся при росте цепи, протекающем согласно уравнению (6). Вследствие этого все или почти все мономерные звенья включаются в растущую цепь указанным в схеме (6) путем, а не по реакции (7). Из-за пространственных препятствий 1,2-ди-, три- и тетразамещенные этилены обычно полнмеризуются с трудом или вообще не полимеризуются. Исключением из этого правила являются тетрафторэтилен и некоторые циклические ненасыщенные мономеры. [c.302]

Улавливание промежуточных продуктов. Такой процесс можно осуществить, с помощью дополнительного реагента, реагирующего с промежуточно образующимся продуктом, причем получают соедииеиие, обра-.зование которого другим путем невозможно [1.5.11], т. е. создаются условия для параллельной реакции. Таким способом можно доказать образование очень нестабильных промежуточных продуктов. При взаимодействии бромтрифторметаиа с -бутиллитием в эфире в качестве основного продукта образуется тетрафторэтилен. Предполагается следующий механизм с промежуточным образованием дифто ркарбена [c.166]

Фторуглероды являются настолько нереакционноепо-собными (кроме весьма высоких температур), что они неприменимы для большинства химических процессов в качестве реагентов. Тем не менее, постепенно удается получить такие фторуглероды, которые могут быть использованы для целей синтеза. Удается синтезировать фторуглероды, содержащие один или два атома хлора, брома и водорода. Соединения, подобные трифторуксус-ной кислоте и ее производным, известны уже в течение длительного времени. Известны олефиновые фторуглероды, как, например, тетрафторэтилен и гексафторпропи-лён, причем из тетрафторэтилен а удалось получить пластмассу с весьма ценными свойствами. Недавно было установлено [4], что водородсодержащий фторуглерод удается галоидировать с заменой водорода на хлор или бром. Бромсодержащие соединения представляют особую ценность, так как по предварительным данным их можно вводить в реакцию Гриньяра, что значительно расширит область фторуглеродов, позволяя синтезировать большое количество новых соединений. По мере усовершенствования методов синтеза можно ожидать получения большого количества новых соединений с широким диапазоном свойств. Хлорсодержащие фторуглероды уже в течение некоторого времени используются в промышленном масштабе в качестве хладоагентов, известных под названием фреонов. Группа американских исследователей [3] синтезировала большое количество соединений этого типа работа в данной области была продолжена другой группой [12]. Эти исследователи детально изучили методы замены хлора на фтор. [c.29]

Образование первичного аддукта без обмена галоида, очевидно, зависит от употребляемого монофторметана. Так, дихлорфторметан и трихлорфторметан при реакциях с тетрафторэтиленом, хлортрифторэтиленом или тетрахлор-этиленом дают только первичные продукты. В единичных случаях наблюдалось замещение хлора на фтор так, продукт, полученный из четыреххлористого углерода и хлор-трифторэтилена, содержал фракцию Сзе14р4 [c.300]

Продукт, полученный из четыреххлористого углерода и тетрафторэтилена, по строению соответствует хлорфтор-пропану, образующемуся при присоединении атома хлора и трихлорметильной группы по этиленовой связи тетрафторэтилена. В реакциях с хлорметанами, содержащими водород или фтор, присоединяющимися элементами должны быть также хлор и дополняющая его галондметильная группа, так как ни четырехфтористый углерод, ни три-фторметан не соединяются с тетрафторэтиленом и углерод-водородная связь хлороформа не разрывается в реакциях типа Принса [2]. [c.300]

Реакции хлороформа или четыреххлористого углерода с тетрафторэтиленом, дихлорфторметана или трихлорфторметан а с тетрафторэтиленом или хлортрифторэтиленом и дихлорфторметана с тетрахлорэтиленом обычно протекают без замены фтора хлором. В реакциях с хлор-дифторметаном происходит замена галоида. [c.303]

В недавних сообщениях [1—4] была описана новая реакция, включающая присоединение фторолефинов одного к другому, как, например, димеризация тетрафторэтилена [1] или хлортрифторэтилена [2], и присоединение фторолефина к таким ненасыщенным соединениям, как хлортрифториэтилен [3], акрилонитрил [4] и метилметакрилат [4] с образованием производных циклобутана. Эта новая реакция теперь изучена весьма детально и распространяется на присоединение тетрафторэтилена к широкому ряду олефинов. Установлен общий характер метода получения производных циклобутана путем циклоалкилирования. Так, тетрафторэтилен с этиленом образует тетрафтор циклобутан [1—4] [c.307]

Реакции с 1,3-диена ми. Как уже указывалось, цикло-алкилирование представляет собой реакцию тетрафторэтилена с диенами, в молекуле которых одна из двойных связей находится в конце цепи. Первоначально образующиеся продукты представляют собой тетрафторциклобу-таны, содержащие ненасыщенную боковую цепь. При взаимодействии их с другой молекулой тетрафторэтилена образуется бициклический продукт с двумя циклобута-новыми кольцами. Простейшими примерами таких соединений являются продукты, полученные из 1,3-бутадиена и из аллена. 1,3-Бутадиен и тетрафторэтилен образуют не тетрафторциклогексен, получения которого можно было ожидать по реакции Дильса—Альдера, но 1-винил-2, [c.311]

Из опубликованных скудных данных нельзя определить, достигли ли эти эксперименты своей цели. Хамистон [7] описал приготовление тетрафторэтилена реакцией фтора и древесного угля, но приведенная единственная физическая константа неверна. Поэтому появляется некоторое сомнение в идентичности его продукта с тетрафторэтиленом. [c.346]

Если тетрафторэтилен и трифторхлорэтилен со спиртовой щелочью дают продукты присоединения (2,3,111 то гексафторциклобутен со спиртовой щелочью вступает в реакцию замещения, что хорошо согласуется с имеющимися для этих олефинов термохимическими данными [6]. [c.87]

При реакциях присоединения к тетрафторэтилену соединений с активным атомом водорода, например аминов, иногда легче образуются производные дифторуксусной кислоты, чем производные тетрафторэтана. Механизм этого неожиданного превращения стал понятен после того, как в результате реакции присоединения бисульфита натрия наряду с тетрафтор-этаном- был получен дифторацетат натрия [c.91]

При реакции формальдегида с тетрафторэтиленом, которая катализируется кислотой с образованием а,а-дифтор-гидроакриловой кислоты, также образуется промежуточное соединение с неустойчивыми атомами фтора [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология