Америция фториды

Отделение америция от плутония возможно также путем осаждения первого на носителе — фториде церия из окислительной среды [180, стр. 48]. [c.397]

Для радиометрического определения америция в облученном нейтронами плутонии проводят отделение америция от радиоактивных элементов осаждением фторидов и гидроокисей, а также ионообменными методами [325]. [c.422]

Высшие фториды америция [c.182]

Все эти свойства фтора легли в основу его использования для синтеза и изучения разнообразных соединений гексафторида плутония, летучих фторидов америция [4], рутения, ниобия, молибдена, вольфрама, т.е. практически всех составляющих облучённого ядерного топлива. Разработаны процессы синтеза и изучены свойства множества фторидов, связанных с разделением стабильных изотопов. Свойства фтора позволили продвинуться в исследовании химии благородных газов (ксенон, криптон). [c.177]

Анионные формы примесей отделяют от катионов основы сорбцией на анионитах. Анионообменное поглощение происходит из высококонцентрированных растворов электролитов и часто весьма избирательно и поэтому ограниченно применяется для получения групповых концентратов. Подробно изученная анионообменная сорбция элементов из растворов соляной кислоты и хлоридов [403] использована для разработки схемы химико-спектрального анализа следов в силикатных породах [946, 1221]. Описано [180] выделение металлов группы платины в виде хлорком-плексов из растворов солей никеля. Спектрохимический метод определения примесей В1, Сс1, РЬ и Зп в чистом хроме предусматривает предварительную сорбцию элементов из 2 н. раствора НС [512]. Элементы, образующие прочные анионные фторидные комплексы (В, Ое, ЗЬ, 51, Зп), выделяют на колонке с анионитом при анализе мышьяка, галлия и арсенида галлия [602]. Аналогично отделяют следы Мо, НЬ, Та, Т1, 5п, , от больших количеств железа [1029]. Примерами сочетания избирательного концентрирования анионообменом с конечным спектральным анализом служат определение микропримеси Ре в люминофорных материалах [468], определение В в растворах фторидов и фтористоводородной кислоте [741] и Ра и ТЬ (сорбция из 8 н. раствора ННОз) в америции [964]. [c.302]

Металлический америций. Металл получается восстановлением фторида смесью водорода, и фтористого водорода или парами бария при 1100°. Плотность металла составляет [c.536]

Выделение америция обычно ведут методом соосаждения с солями лантана. Затем америций отделяют от носителя окислением до шестивалентного состояния персульфатом аммония в присутствии иона Ag+ в 0,2 М азотной кислоте при осаждении лантана в виде фторида из окисленного раствора америций остается в растворе [33]. [c.538]

Фториды. Трифторид образуется при действии смеси фтористого водорода и водорода на двуокись америция при 650° С. Из водного раствора Ат + фтористоводородной кислотой осаждается гидратированный трифторид, который при высушивании, очевидно, частично переходит в оксифторид. [c.399]

Методы соосаждения. Для разделения смеси америция, тория, лантаноидов, тяжелых актиноидов, плутония, урана и нептуния три последних окисляют до ЭО " , после чего америций осаждают вместе с торием, лантаноидами и тяжелыми актиноидами в виде фторидов. Затем фториды переводят в раствор, америций окисляют до Ат или Am i, снова осаждают фториды лантаноидов и остальных актиноидов. [c.402]

В водных растворах америций наиболее часто встречается в трехвалентном состоянии. Трехвалентный америций в виде простого гидратированного иона весьма сходен с типичными ионами трехвалентных лантанидов. Таким образом, реагенты, которые дают специфические реакции с лантанидной группой, такие же реакции дают и с трехвалентным америцием. Подобно лантанидам, трехвалентный америций образует нерастворимый фторид, гидроокись, фосфат, оксалат, иодат и т. п. Хотя, по-видимому, существует небольшое различие в величинах растворимости соответствующих труднорастворимых соединений лантанидов и америция, лишь в двух [c.13]

КИСЛОТЫ для разделения америция и прометия [29]. При определенных условиях осаждения (см. методики) в осадок выпадает фторид прометия, тогда как америций остается в растворе. Имеются ранние отчеты [8], в которых описано применение этого реагента в качестве оса-дителя и в качестве элюента для ионообменных колонок. [c.15]

Принцип и ограничения. Америций определяется в присутствии большого количества плутония при полном окислении плутония до шестивалентного состояния, не осаждаемого в виде фторида. После окисления плутония осаждается трифторид америция с фторидом церия в качестве носителя. В пробах, в которых отношение концентрации плутония к концентрации америция очень велико, значительное количество шестивалентного Плутония захватывается осадком фторида вследствие адсорбции и окклюзии. Поэтому осадок фторидов америция и церия растворяется в присутствии циркония и затем фторид вновь осаждается, но уже из раствора с существенно меньшей концентрацией плутония. [c.48]

Окончательное разделение америция и кюрия завершается путем применения одного из двух следующих методов, В обоих методах требуется предварительное окисление америция (1П) до шестивалентного состояния в присутствии кюрия (см. методику 7). В одном случае америций (VI) экстрагируется и таким способом отделяется от кюрия, в другом случае осаждается фторид кюрия, тогда как америций (VI) остается в растворе. [c.64]

Разработана методика отделения прометия от америция. Она основана на том, что прометий селективно осаждается при нагревании в виде фторида из 3 М раствора кремнефтористоводородной кислоты, тогда как америций остается в растворенном состоянии. [c.77]

Америций в растворе в валентном состоянии +4 был получен только в виде комплекса в 15 Л4 растворе фторида аммония или щелочного металла [2]. Валентные состояния -Р5 и -Р6 являются сильными окислителями. [c.163]

Ат(ОН)з (америция(П1) гидроксид, америция(Ш) гидроокись) АтРз (америция(Ш) фторид, америций(Ш) фтористый) [c.286]

Этот метод дает наилучшие результаты. Он обладает тем преимуществом, что приводит к безводным продуктам, и хотя почти все они являются производными, характеризуемыми высшими степенями окисления, их нередко можно восстановить (см. раздел Восстановление высших фторидов , стр. 90). Недавно сообщалось о получении тетрафторидов церия, тербия,, америция и кюрия из трифторидов -з при температуре около 320°С, трифторида и пентафторида хрома из трихлорнда при [c.87]

Аналогично фторидам плутония и нептуния фториды америция играют важную роль при выделении этого элемента. В то время как плутоний в окислительной среде находится в четырехвалентном состоянии, америций остается трехвалентным в этом состоянии он в виде фторида легко увлекается вместе с нерастворимыми фторидами, например LaFs или СеРз, за исключением лишь случая, когда присутствует кремнефтористоводородная кислота. [c.180]

Пытаясь получить пентафторид, для которого термодинамические расчеты показали, что он может существовать при 298 °К, Аспри обрабатывал КАшОаСОз фтором, но продуктом реакции оказался двойной фторид тетрафторида, КАтР б. Давление паров четырехфтористого америция, измеренное методом эффузии Кнудсена, может быть выражено следующим уравнением (при 385—640 С) [c.182]

Калнйамерицоилфторид KAmOjFs получается при добавлении насыщенного раствора фторида калия к раствору пятивалентного америция. [c.537]

Берклий получают из америция, поэтому в первую очередь необходимо его отделение от америция. Для этой цели после растворения мишени америций при нагревании до 75° С персульфатом окисляют до Ат . Неокислившийся америций, кюрий, бериллий и лантаноиды осаждают в виде фторидов плавиковой кислотой. Да лее фториды переводят в гидроокиси, которые растворяют в кисло те. Дальнейшее разделение проводят хроматографией на катиони те. Элюирование осуществляют цитратом аммония при pH = 3,5 а-оксиизомасляной или молочной кислотами, комплексонами и т. п Берклий вымывается с колонки перед кюрием, между тербием и гадолинием. Из 0,5 н. раствора по HNO3 Вк + экстрагируется ТТА в ксилоле и отделяется при этом от щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и многих других элементов. [c.407]

Как можно ожидать, химические свойства такого дважды оксигенированного и мало заряженного иона заметно отличаются от свойств А.т. . Ионы пятивалспт ного и шестивалентного америция (АтОг" и Am02 ) дают растворимые фториды, и это свойство иногда может быть использовано для отделения америция от лантанидов, образующих нерастворимые фториды. Хотя и существует нерастворимый двойной фторид Ат(У) и калия КАтОгРг [54], однако для его осаждения необходима высокая концентрация фторида калия. [c.18]

Химия пяти- и щестивалентного америция имеет общие черты. Америций как в пятивалентном, так и в ше-стивалентном состоянии образует растворимые фториды, что позволяет быстро отделять его от примесей, дающих нерастворимые фториды. Шестивалентный америций впервые был получен непосредственным окислением трехвалентного иона персульфатом аммония в разбавленной кислоте ( 0,2 М Н+) при 92° [60]. Чтобы достигнуть окисления, необходимо соблюдать некоторые предосторожности [5] кислота должна быть разбавленной, потому что кислота катализирует разложение персульфата [61] с образованием мононадсерной кислоты, которая восстанавливает образующийся америций (VI). В кислом растворе америций (VI) восстанавливается ионами С1", Вг и J , поэтому присутствие этих ионов в кислом растворе нежелательно. [c.20]

В реакциях осаждения индикаторных количеств удобным носителем для Ат(III) или m(III) может служить лантан. При использовании персульфата [64] можно получить количественное окисление Ат(III) до Ат(VI) в разбавленной кислоте даже при концентрации америция 10 М. Такое окисление с последующим осаждением нерастворимых фторидов может служить прекрасным методом отделения америция от лантана или кюрия [60, 65, 66]. Лантан можно также отделить от америция и кюрия 13 М НС1 на ионообменной колонке, заполненной смолой дауэкс-50 [34, 35] или 5 М NH4 NS на колонке с анионообменной смолой дауэкс-1 [36]. [c.27]

В том случае, когда количества америция составляют несколько миллиграммов, для очистки от примесей, растворимых в карбонате [например, Ьа(П1) и Ст(П1)], очень удобно использовать окисление америция (П1) в растворе карбоната калия до нерастворимого карбоната америция (V). (Условия окисления описаны в разделе, посвященном химии пятивалентного америция.) После растворения осадка америция (V) в разбавленной кислоте можно провести его окисление озоном до шестивалентного состояния. Затем добавлением фтор-иона можно осадить нерастворимые фториды элементов, аналогичных лантанидам, оставляя в растворе америций (VI). Из этого раствора америций может быть осажден в виде трифторида при добавлении восстановителя, поскольку раствор содержит избыток фтор-ионов. Фторид трехвалентного америция может быть растворен в 1 М HNO3, насыщенной Н3ВО3, или переведен в гидроокись путем обработки осадка 0,1 М раствором КОН в течение 1 часа при 90°. Америций (III) может быть также окислен до шестивалентного состояния персульфатом в слабокислом растворе [подробности см. в разделе, посвященном химии америция (VI)], после чего проводится осаждение нерастворимых фторидов. Эту операцию можно повторять сколько угодно раз до получения желаемой степени чистоты. [c.34]

В результате осаждения гидроксида и фторида с последующим использованием анионообменной и катионообменной колонок, промываемых соляной кислотой, получается америций, имеющий чистоту 99,9%. [c.39]

Трехвалентное состояние является единственным состоянием, в котором кюрий существует в водных растворах. В виде трехвалентного иона кюрий аналогичен америцию (а также трехвалентным лантанидам) и совершенно также ведет себя в отношении групповых реагентов. Кюрий количественно осаждается в виде фторида, гидроокиси, оксалата и т. д. Термодинамическая константа реакции СтСР+С1 составляет 0,0 70 [30]. [c.40]

В растворах, содержащих америций и кюрий, могут быть использованы окислительно-восстановительные циклы, при которых америций окисляется до пяти- или шестивалентного состояния, в то время как кюрий остается трехвалентным [65]. При окислении америция (111) до шестивалентного состояния решающим фактором является концентрация кюрия-242. Было найдено, что концентрация кюрия-242 более 0,5 лг/лл препятствует окислению америция (П1) персульфатом аммония до шестивалентного состояния, образующего растворимый фторид [65]. При понижении концентрации кюрия-242 до 0,16 мг/мл наблюдается количественное окисление до Ат (VI). Аналогичные результаты были получены также Крейном и Перлменом [104]. [c.41]

В большинстве экспериментальных работ определение процента окисления америция до шестивалентного состояния основано на том, что америций (VI) в отличие от америция (III) не соосаждается с фторидом лантана. В одном из типичных экспериментов, в котором америций был окислен на 99%, раствор америция (общей активностью 2 X 10 а-распад мин) был перенесен в центрифужную пробирку емкостью 3 мл. Объем раствора доводился до 1 мл, а концентрация азотной кислоты — до 0,3 М . После добавления одной капли 10%-ного раствора нитрата серебра и 8 капель 5%-ного раствора персульфата аммония раствор нагревался на кипящей водяной бане в течение 4 мин. Затем добавлялось еще 8 капель 5%-ного раствора персульфата аммония и нагревание продолжалось еще 2 мин. В качестве носителя добавлялся лантан (0,5 мг) в виде нитрата, и неокислен-ный америций соосаждался на фториде лантана при добавлении раствора фторида аммония. Непосредственно перед употреблением фторид аммония был обработан нитратом серебра (II), чтобы исключить попадание примесей, способных восстановить америций (VI). Фторид лантана центрифугировался и дважды промывался водой, затем содержание америция определялос1> с помощью альфа-счетчика. [c.59]

Раствор медленно нагревается до кипения и осторожно кипятится в течение 20 мин. Кремнефюристово-дородная кислота при этом разлагается на плавиковую кислоту и фтористый кремний. Оба соединения летучи, и избыток каждого из них удаляется. С ионом 51Рб америций образует более сильный комплекс, чем прометий. Прометий-147 осаждается в виде фторида РтРз. [c.77]

Методика основана на соосаждении америция с фосфатом висмута из азотнокислого раствора карбамидных солей при pH = 1,7. Фосфат висмута растворяется в б М соляной кислоте, затем америций осаждается с фторидом лантана. Осадок переносится на мишень из нержавеющей стали и анализируется на пропорциональном а-счетчике с малым фоном. Присутствие тория, плутония, кюрия, актиния и нептуния оказывает влияние на точность определения америция. Этим методом можно обнаружить количества америция порядка 0,5 распад1мин. [c.80]