Сорбция анионообменными смолами

Вторым направлением, вытекающим из представления об аналогии экстракционных процессов и процессов сорбции на ионообменных смолах, является использование аминов. В литературе приводится ряд сведений, убедительно свидетельствующих о сходстве экстракции аминами с сорбцией анионообменными смолами. Поскольку цирконий дает устойчивые комплексы с сульфат-ионом, возможно, что из сернокислых растворов Zr будет экстрагироваться аминами. [c.123]

Сорбция анионообменными смолами [c.151]

О. М. Тодесом и В. В. Рачинским [59—61] развита теория динамики ионного обмена и выведены уравнения, позволяющие рассчитать вероятную форму выходной кривой при режиме параллельного переноса фронта сорбционной волны. Ими были получены относительно простые расчетные формулы, пригодные для случая обменной сорбции одновалентных ионов. Экспериментальная проверка теоретически выведенных формул выполнена В. В. Рачинским [61] с использованием катионита КУ-2, а затем А. Т. Давыдовым и Ю. А. Толмачевой, изучавшим ионный обмен на сульфоугле [65] и анионообменных смолах 166]. [c.104]

Ионообменная хроматография — очень распространенный метод, особенно широко применяющийся для разделения редких земель и аминокислот. Термин ионообменная хроматография показывает, что процесс состоит во взаимном разделении ионов, способных обмениваться со смолой. Отделение друг от друга различных катионов основано на различии в константах обмена если подобрать соответствующие условия, эти различия можно использовать для количественного разделения. Аналогичным образом можно использовать для взаимного разделения различных анионов и анионообменные смолы. При хроматографических разделениях желательно пользоваться растворителем, в котором проявляется только один какой-нибудь механизм сорбции как правило, ионообменные смолы хорошо приспособлены к этому требованию. [c.77]

Применение анионитов в аналитической химии. I. Сорбция хло-ридных комплексов некоторых металлов на анионообменной смоле OAL [1322]. [c.266]

Настоящая работа имела целью дальнейшее развитие исследований в области десорбции комплексных тиосульфат-ионов серебра. В качестве сорбента испытанию подвергался анионит АВ-17 в виде сферических гранул размером 0,5—1,2 мм в ОН-форме. Сорбция и десорбция анионов серебра осуществлялась в стеклянных адсорбционных колонках с внутренним диаметром 6—8 мм, куда загружалась анионообменная смола АВ-17 в количестве 8,6 г, считая сухую. Концентрация исходного искусственно приготовленного чистого раствора тиосульфата серебра составляла 0,47—0,48 г/л (считая на металлическое) pH раствора — 5—5,5. Скорость фильтрации через слой адсорбента 100 мл/ч. [c.181]

Фенолы, имеющие кислый характер, могут сорбироваться на анионообменных смолах по анионообменному механизму. Их ароматические ядра проявляют большое сродство к матрице ионообменников на основе сополимера стирол—дивинилбензол и включаются как в ионную, так и в молекулярную сорбцию. Обнаружено, что фенолы можно также выделить путем их неионной сорбции на функциональных группах ионообменных смол [29], вследствие чего для разделения фенолов можно использовать как анионо-, так и катионообменные смолы. [c.38]

Вид ионообменной хроматографии, используемой в каждом отдельном случае, определяется природой разделяемых кислот и формой, в которой анализируемый образец вводится в колонку. Ситуация наиболее простая, если в образце присутствуют только кислоты. В таком случае подходящий метод может быть выбран быстро и непосредственно. Если, однако, в анализируемом образце присутствуют некоторые количества других веществ, их целесообразно удалить перед анализом. Если эти примеси обладают неионогенной природой, удаление должно быть выполнено путем связывания кислот на колонке, заполненной анионообменной смолой, обладающей основным характером. Неионогенные вещества проходят через колонку, а затем из колонки вытесняются кислоты. Они образуют фракцию, которую далее можно разделить селективными методами. Такое предварительное разделение необходимо почти во всех случаях, когда требуется выделение кислоты из природных веществ или из сложных смесей, образующихся при промышленном получении кислот. Благодаря молекулярной сорбции неионогенные вещества также могут удерживаться на колонке и влиять на разделение кислот. [c.152]

ВЫСОКОЙ концентрацией Н+ в ионообменной фазе [9]. Может происходить также образование ковалентной связи между аминогруппами анионообменной смолы и карбоксильными группами кислот [10]. Молекулярная сорбция алифатических жирных кислот на сильноосновных анионообменных смолах (дауэкс-1) увеличивается с увеличением длины цепи жирной кислоты. Степень анионного обмена уменьшается от муравьиной кислоты к масляной кислоте начиная с валериановой и до более высших жирных кислот увеличивается как ионный обмен, так и молекулярная сорбция, что можно объяснить на основании конформацион-ной изомеризации углеводородных цепей кислот [И]. [c.154]

Об интересной возможности хроматографического разделения некоторых ароматических кислот сообщил Ли с сотр. [64]. Эти соединения обычно прочно удерживаются анионообменными смолами, и поэтому для их разделения требуется высокая концентрация и большой объем элюента, а также длительное время элюирования. Предложенный метод предусматривает использование в качестве элюента системы треххлористое железо—органический растворитель. Эта система, взаимодействуя с некоторыми ароматическими органическими кислотами, такими, как салициловая кислота, ароматические гидроксамовые кислоты и фенолы, образует окрашенные, устойчивые, неадсорбирую-щиеся комплексы. Образование таких комплексов приводит к уменьшению сорбции на ионообменной смоле. [c.178]

При низкой кислотности на катионообменных смолах несколько лучше адсорбируется гафний. Но наибольший эффект разделения достигается не при сорбции, а при элюировании (вымывании) циркония и гафния из смолы растворами различных комплексообразователей — щавелевой, лимонной, чаще серной кислотами. Процесс ведут так в колонке, заполненной смолой, полностью сорбируют оба металла, затем проводят селективное элюирование гафний, имеющий меньшую склонность к комплексообразованию вымывается в последнюю очередь (рис. 124). При использовании анионообменных смол сорбцию ведут из сильнокислых растворов циркония и гафния в плавиковой и серной кислотах. Ими же проводят элюирование. [c.460]

Молекулы, не имеющие заряда, сорбируются ионообменными смолами в результате растворяющего действия смол, которое уже не раз отмечалось. Природа и заряд функциональных групп смолы не имеют такого значения, как вид полимерной сетки. Однако для сорбции сахаров и сахаридов наиболее эффективны анионообменные смолы типа четвертичных оснований в ОН -форме. Во многих работах описаны случаи разделения сахаридов на этих смолах, в том числе и методы автоматического анализа [104]. Из водно-спиртовых растворов абсорбция больше, чем из водных, поэтому предпочитают смешанные водно-спиртовые растворы 1051. Необязательно использование смолы в ОН -форме в кислых растворах используют сульфатную форму. [c.226]

Обозначения водн. и орг. показывают, что вещества находятся в водной или органической фазе. По аналогии с сорбцией кислот слабоосновными анионообменными смолами наблюдается увеличение выхода экстракции различных кислот с увеличением констант ионизации. Сходство между аминами, как анионообменниками, и смолами проявляется в следующих реакциях [c.301]

Сорбция нитратных комплексов нептуния и плутония более детально будет рассмотрена при описании технологического использования анионообменных смол. [c.173]

Для получения обессоленной воды содержание ионов Na- в воде, поступающей на ОН -фильтр, загруженный слабоосновной смолой, должно быть менее 0,2 г-экв/м . Слабоосновные смолы поглощают двухзарядные ионы S04 значительно сильнее, чем однозарядные анионы хлора. Поэтому при работе анио-ннтового фильтра до проскока анионов SO4 в слое анионита последовательно протекают два процесса. На первой стадии, за-поршающейся проскоком анионов хлора в фильтрат, в смоле осуществляется обмен ОН -ионов на анионы S04 " и С1 . На второй стадии, начинающейся после проскока анионов С1 , фронт сорбции иопов S04 перемещается по слою ионита в результате вытеснения ранее сорбированных ионов хлора, т. е. >па этой стадии протекает обмен между ионами S04 и С1 . В результате ионы Н+, находящиеся в Н+-катионированной воде, не нейтрализуются и фильтрат содержит свободную соляную кислоту. Таким образом, Н+-катионированную воду можно фильтровать через анионит только до завершения стадии ОН -обмена, т. е. до тех пор, пока pH фильтрата не начнет падать. При работе двух последовательно включенных ОН -филь-тров, фильтр I ступени может работать до проскока ионов S04 , а фильтр II ступени — до проскока С1 -ионов, т. е. до тех пор, пока фильтрат остается нейтральным. Такое разделение смеси анионов 504 " и С1 целесообразно, так как позволяет использовать более высокую обменную емкость анионообменных смол при поглощении сульфатов и при регенерации анионитовых фильтров создает возможность утилизации отрабо-та1шых растворов, содержащих практически индивидуальные соли —сульфат аммония (или натрия) и хлорид, которые более выгодны для утилизации. [c.224]

Экстрагируемость металлов ампнами зависит скорее от состава водной фазы, чем от специфического сродства анионных комплексов металла к большому алкиламмониевому катиону. Что касается влияния водной фазы (концентрация лигандов, присутствие конкурентоспособных агентов и т. д.), то с этой точки зрения экстракция металлов практически полностью аналогична сорбции анионных комплексов металла анионообменными смолами. Различия, а также трудности применения простых уравнений закона действующих масс для описания равновесия возникают из особенностей состояния растворенного вещества в органической фазе. В практических экстракционных системах органическая фаза очень редко удовлетворяет требованиям идеальности. Неидеальность главным образом вызывается молекулярной ассоциацией в органической фазе, которая да настоящего времени не полностью изучена. [c.55]

Для извлечения муравьиной кислоты из водного раствора в принципе может быть использован практически любой представитель обширного семейства конденсационных и полимеризационных анионообменных смол [321]. Полная обменная емкость промышленных образцов колеблется в пределах от 1 до 3 моль кислоты на 1 л сорбента. Динамическая емкость, зависящая от скорости подачи сырья и наличия примесей, обычно составляет 40— 70% от этого значения. Однако задача осложняется, если требуется извлекать кислоту из растворов, содержащих формальдегид. Так, многие аниониты слабо- и промежуточноосновного типов, в состав которых входят первичные и вторичные аминогруппы, реагируют с формальдегидом. Даже при отсутствии видимых признаков химической реакции (вспенивание, разогрев) следствием специфического воздействия формальдегида является довольно быстрое разрушение гранул. Этот процесс существенно ускоряется при повышении температуры, что необходимо при работе с растворами, не содержащими метанола. Так, при работе с обезметанолен-ным формалином рабочая температура сорбции должна быть не [c.177]

В настоящее время для сорбции красящих веществ из рафинадных сиропов вместо углей растительного и животного происхождения находят все более широкое применение иониты (катиоио- и анионообменные смолы). Иониты, применяемые в сахарном производстве, должны быть химически и механически стойкими, т. е. сохранять свои свойства при температуре 80° и большой вязкости раствора. Основным показателем, определяющим возможность использования ионита в рафинадном производстве, является эффект сорбции красящих веществ чем он выше, тем лучше и экономичнее применение ионитов. [c.184]

Со времени появления первого издания этой книги опубликовано очень много статей, описывающих разделение металлов путем перевода их в комплексные анионы, которые поглощают анионообменными смолами и затем элюируют. Типичным примером такой методики служит работа Иентцша и Фроттера [1. апа у1. СЬет., 144,17 (1955)], которые изучили сорбцию алюминия. [c.68]

Целью настоящей работы было научение кинетических закономер-гюстей сорбции дибутилнафталиисульфоната натрия (некаля) анионообменными смолами. Представляло интерес также выяснение влияния минеральных ионов на процесс сорбции основного вещества. [c.18]

Альдегиды и кетоны можно разделить хроматографически, если они находятся в свободном состоянии или в виде производных. Хотя карбонильные соединения являются неионогенными, большинство исследователей для их разделения используют ионообменную хроматографию. Очень часто также необходимо решать задачи группового отделения альдегидов и кетонов от органических кислот и других веществ. Кислоты связываются количественно на колонке с сильноосновной анионообменной смолой амберлит IRA-400 (НСО ). Альдегиды и кетоны переходят в фильтрат, а кислоты затем десорбируются раствором карбоната натрия [1]. Для отделения кетонов от спиртов можно использовать количественную сорбцию кетонов на анионообменных смолах в бисульфитной форме, тогда как спирты переходят в элюат. Кетоны можно элюировать горячей водой или раствором, содержащим смесь карбоната и бикарбоната [2]. [c.49]

При разделении лигнинсульфокислот на ионообменных смолах в удерживание, кроме ионного обмена, определенный вклад вносит молекулярная сорбция [44]. Наиболее подходящим для сорбционного разделения является слабоосновный анионообменник леватит (Ье аШ) МР-60. Сорбция указанных кислот является на нем частично необратимой. Наиболее эффективным средством для десорбции являлся 2М раствор хлорида натрия совместно с 1,5 М раствором гидроокиси натрия. Анионообменные смолы с микропористой или заметно пористой структурой одинаково эффективны. [c.57]

Самуэльсон и Симонсон [4] описали метод отделения альдоновых кислот от сильных кислот и от веществ, которые не сорбируются. Для такого разделения они использовали сорбцию альдоновых кислот из водных растворов этанола. Было найдено, что для этого более выгодно использовать анионообменные смолы в сульфатной форме, чем катионообменные смолы в Н+-форме, которые слабо сорбируют кислоты, или в К" -форме, если кислоты удерживаются слишком сильно. [c.152]

Разделение карбоновых кислот на ионообменных смолах может происходить на основе различных механизмов. Кроме молекулярной сорбции, вызванной взаимодействием остальной части молекулы со скелетом ионообменной смолы, ионный обмен также часто включает разделение, основанное на солюбилиза-ционной и высаливающей хроматографии. Молекулярная сорбция жирных кислот на анионообменных смолах увеличивается с увеличением длины алифатической цепи на катионообменных смолах в Н+-форме она выше, чем на катионообменных смолах в других формах, вследствие подавления диссоциации. Путем выбора подходящей подвижной фазы можно до минимума [c.152]

Хотя режим элюирования кислот зависит от их кислотности, удерживаемый объем некоторых кислот значительно отличается от величин, ожидаемых на основании их констант диссоциации. Это явление особенно заметно для ароматических кислот, для которых характерно взаимодействие между ароматическим ядром и ароматическим скелетом анионообменных смол (например, для смол на основе сополимеров стирол—дивинилбензол). Чисто физическая адсорбция слабых органических кислот, которая наблюдается на катионообменных смолах, увеличивается с увеличением молекулярной массы кислоты. Монокар-боновые кислоты адсорбируются сильнее, чем дикарбоновые килоты щавелевая кислота и минеральные кислоты практически не сорбируются [5]. Адсорбция увеличивается с увеличением размера частиц ионообменной смолы и с увеличением концентрации сорбируемой кислоты. Десорбция может стать количественной при элюировании колонки водой. Было найдено, что сродство к молекулярной сорбции кислот на катионообменных смолах увеличивается с уменьшением степени поперечной сшивки ионообменной смолы [6]. Аминокислоты сорбируются особенно сильно вследствие взаимодействия между аминогруппой кислоты и сульфогруппой смолы [7]. Сорбция алифатических кислот на ионообменных смолах на основе полистирола выше, чем на таких же катионообменных смолах, при этом одновременно происходит ионообмен и молекулярная сорбция, причем последняя в удерживании может даже преобладать [8]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах в Н+-форме сильнее, чем на катионообменных смолах в других формах вследствие подавления диссоциации обусловленного более [c.153]

Для разделения сахаров на анионообменных смолах был использован хорошо известный факт, что полиоксисоединения образуют комплексные ионы с боратами [47]. Этот метод использовали также и при разделении оксикислот. Механизм их сорбции в боратном буфере представляет собой сочетание анионного обмена карбоновых кислот с образованием комплекса между боратными ионами и гидроксильными группами кислот. Следовательно, в боратсодержащих средах можно достичь лучших значений коэффициентов разделения и более эффективного разделения, чем в средах, в которых действует только ионообменный механизм, как, например, при разделениях в среде ацетата натрия. Это особенно справедливо для анионов с несколькими гидроксильными группами, которые приобретают больший заряд благодаря образованию соединений с боратами. Следовательно, многие полиоксикислоты в боратной форме сильно удерживаются на анионообменных смолах. [c.174]

Для сульфидирования (ксантогенирования) омыленных сополимеров поливинилацетата с малеиновым ангидридом, а также поливинилового спирта и полиглицерина, щелочные растворы этих соединений обрабатывали при охлаждении и интенсивном перемешивании избытком сероуглерода, а затем пропускали через сорбционную колонку, наполненную анионообменной смолой Н-0 в гидроксильной форме. При этом цвет смолы из белого становился светло-желтым, что свидетельствовало о сорбции солей кислых эфиров дитиоугольной кислоты смолой. Далее смолу промывали в колонке дистиллированной водой до полного удаления растворимых органических примесей и минеральных солей и в таком виде применяли для извлечения катионов серебра из водных растворов его [c.245]

Изучена сорбция компонентов реакционной смеси на анионообменной смоле АН-251 ОН-ф отдельно для чистых веществ, бинарных ЭХГ—МАК и тройны.х ЭХГ—МАК—ОХНМ смесей. [c.112]

Селективность А. и. с. сильно зависит как от прочности солевых связей, так и от способности сорбируемого иона к образованию дополнительной координационной связи с ионогенными группами А. и. с. Селективность А. и. с., содержащих сильноосновные и карбоксильные группы, по отношению к анионам уменьшается в ряду Вг>С1>0Н, как и у анионообменных смол. Высокие коэфф. распределения для ионов поливалентных металлов объясняются образованием в этих случаях полимерных хелатов. Так, при сорбции цинка с помощью А. и. с. на основе антраниловой к-ты образуется хелат [c.63]

На комплексообразование америция с роданид-ионами указывает сорбция америция на сильноосновной анионообменной смоле из Ъ М раствора NH NS [36]. Первые элементы лантанидной группы в этих условиях сорбируются незначительно, и такая система обеспечивает превосходное разделение америция и лантана. В 3 М LiNOs коэффициент распределения америция на анионообменной смоле более 5 [37]. [c.15]

За исключением работы Уорда и Уэлча [30], почти нет данных относительно состава комплексных ионов в водных растворах. Сорбция на анионообменных смолах не дает возможности определить состав комплексных ионов в водной фазе. Эта область химии америция и кюрия очень обширна и почти не исследована . [c.16]

ИЗ воды кремнекислоты. До последнего времени обескремнивание воды путем непосредственной сорбции H2S1O3 при помощи анионитов было невозможно вследствие слабоосновных свойств известных анионообменных смол. [c.562]

Ионообменная хроматография органических соединений разработана довольно хорошо. Если судить о степени ее использования по числу выполняемых за день анализов, то, по-видимому, она находит наибольшее применение в анализах смесей аминокислот с помощью катионного обмена. Методом ионообменной хроматографии можно разделять органические кислоты и основания, а также многие вещества неионного характера путем предварительного получения продуктов конденсации или координации их с простыми ионами. Примером таких соединений могут служить альдегиды, образующие с бисульфитными ионами продукты присоединения, и сопряженные диолефины, которые образуют координационные соединения с ионами серебра. Кроме того, многие вещества сорбируются ионообменными смолами без увеличения ионных зарядов. Примером такого рода сорбции являются моносахариды, которые можно разделить хроматографически на анионообменных смолах, содержащих четвертичные основания (гл. 9). [c.217]

Для измерения констант устойчивости в принципе мож- но использовать анионообмен- ные смолы так же, как и ка-тионообменные. Нужно знать вид ионов, удерживаемых ио- нитом, и, к счастью, имеются все основания считать, что это координационно насыщенный комплексный анион. Концентрация анионов-лигандов внутри сильноосновной анионообменной смолы очень высокая. Обширные исследования Хорна с сотр. [15] по сорбции [c.359]

На экстракционных заводах в Ханфорде работает установка для выделения и очистки нептуния-237 на анионообменной смоле дауэкс 21-К [418]. Сорбция нептуния производится из бМ раствора ННОз. К раствору предварительно добавляют сульфамат железа и гидразин, которые восстанавливают нептуний до сорбируемой формы, а плутоний— до песорбируемого трехвалентного состояния. После сорбции нептуния смолу промывают НЫОз, содержащей сульфамат железа и гидразин, что обеспечивает достаточную полноту отделения от плутония. Очистка нептуния от осколочных продуктов достигается при второй промывке колонки 8Л1 раствором НЫОз с добавкой фторида натрия при 70° С. Для удаления ионов фтора рмолу промывают концентрированной НЫОз при комнатной температуре, а затем производят десорбцию нептуния 0,3 ЛГ НЫОз. [c.176]

Отделение кюрия от америция возможно и на анионообменных смолах (АВ-17, дауэкс 1X8) [494]. Сорбцию рекомендуется вести из 0,1—1,6 М растворов HNO3 в 80—95%-ном метиловом спирте. Америций сорбируется лучше кюрия. Коэффициент разделения Am/ m равен 2—3, т. е. выше, чем при использовании буферного раствора а-оксиизомасляной кислоты. [c.365]

Выделение и очистку калифорния, как и берклия, вначале производили методом ионного обмена. Калифорний, адсорбированный на катионообменной смоле дауэкс-50, вымывается буферным раствором цитрата аммония или а-гидроокисью изобутирата раньше, чем берклий и редкоземельные элементы [533]. В качестве элюента предлагается использовать также раствор этилендиаминтетрауксусной кислоты при рН = 2,35ч-2,6 и 80° С [512]. Выделение калифорния может быть осуществлено сорбцией на анионообменной смоле дауэкс 1x8. Элюирование производится ЮМ Li l-f0,1 Ai H l. Трансплутониевые элементы фракционируются в группы Ри, Ат— m, Вк, f—Es [449]. [c.374]