Этилен гидроформилирование

Как уже упоминалось и будет подробнее разобрано впоследствии, при гидроформилировании большинства ненасыщенных соединений (исключение составляют не образующие изомеров путем миграции двойной связи симметричные олефины этилен, цикло-пентен и др.) происходит образование смеси изомерных альдегидов. Из олефинов с конечным положением двойной связи получают альдегиды с прямой и разветвленной цепью. Соотношение изомерных альдегидов зависит от структуры исходного соединения, применяемого катализатора и условий реакции. Подробности будут описаны в следующих разделах. Однако некоторые основные положения рассматриваются уже здесь, так как они необходимы для понимания механизма реакции. [c.15]

Гидроформилирование олефинов в присутствии новых модифицированных катализаторов позволяет повысить степень полезного использования сырья, получать преимущественно продукты нормального строения, производить спирты в одну стадию. Особенность гидроформилирования олефинов — образование изомерных продуктов, кроме случая, когда в качестве сырья используют этилен. [c.162]

Исходным сырьем для проведения гидроформилирования газообразных олефинов, а именно этилен, пропилен и бутилены, являются газы крекинга. Поскольку каталитическое присоединение водорода и окиси углерода к низшим олефинам происходит особенно легко и гладко, эти олефины могут быть без всякого вреда разбавлены значительными количествами парафиновых углеводородов. Низкомолекулярные альдегиды и спирты, получающиеся гидроформилированием этилепа, пропилена и бутиленов, находят разнообразное применение в органической химической технологии. [c.556]

В результате большой реакционной способности низшие алифатические альдегиды уже и процессе гидроформилирования превращаются на 30—40% в спирты. Если желают получать только альдегиды, полностью устранив побочный процесс восстановления их в спирты, то реакцию проводят в присутствии небольшого количества сероуглерода, который подавляет гетерогенное каталитическое гидрирование. Температуру процесса надо в этом случав держать как можно более низкой, чтобы пе создавать условий для гомогенного каталитического гидрирования. Этилен легко вступает в реакцию уже ири 100—110°. Под давлением водорода около 125 ат он через 8 мин. превращается па 50% в пропионовый альдегид и на 22% в диэтилкетон. При 500 ат он уже через 30 сек. почти полностью (на 92%) переходит в пропионовый альдегид [81]. [c.556]

При гидроформилировании пропилена не обязательно применять чистое сырье. Можно применять фракцию Сз или Са 4- Сз с тем условием, чтобы они не содержали этилен или бутилены. Обычно реакции подвергается смесь олефиновых углеводородов и инертных углеводородов. Эта смесь не должна содержать сернистых соединений, тормозящих гидрогенизацию образовавшихся альдегидов. [c.462]

При гидроформилировании этилена побочно получается диэтил-кетон, вероятно, за счет дальнейшего взаимодействия альдегида с этиленом [c.518]

Гидроформилированне олефинов. В промышленных масштабах осуществляются процессы гидроформилирования этилен-а, пропилена, олефинов С,—С, и олефинов с числом углеродных атомов более 10. Во всех этих процессах активным катализатором является, видимо, тригидрокарбонил кобальта НСо(СО)з, однако он образуется только в ходе самой реакции из тетрагидрокарбонила кобальта НСо(СО)4, в виде которого кобальтовый комплекс вводится в реакционную зону. [c.420]

Структура, указанная для I, является удовлетворительной для олефинов, которые имеют только внутреннюю или только концевую двойную связь (этилен, пропилен, циклогексен). Однако мы находим, что, хотя олефины с внутренней двойной связью являются термодинамически более устойчивыми в условиях реакции, нежели олефины с внешней двойной связью, большую часть продуктов, получаемых при реакции гидроформилирования, составляют производные, образующиеся путем присоединения к конечным углеродным атомам. Так, например, распределение спиртов в продуктах, полученных из пентена-1 и пентена-2, приблизительно одинаково [13, 14] 50—55% н-гек-санола, 35—40 /о 2-метилпентанола-1 и 10% 2-этилбутанола-1. В каждом случае основной продукт может быть получен только присоединением формильной группы к первому углеродному атому. Если допустить, что гидроформилирование протекает только у двойной связи, то возникает вопрос, как из олефина с внутренней двойной связью может образоваться альдегид нормального строения. [c.675]

Некоторые из них обладают активностью, в миллион раз превышающей активность простого иона (например аммиакат меди в реакции разложения перекиси водорода). Интересная и своеобразная реакция гидроформилирования протекает между этиленом, водородом и окисью углерода при участии комплексного катализатора НСо(СО)4. Ход реакции выражается схемой [c.434]

Уже на ранней стадии изучения реакции гидроформилирования было обнаружено, что реакция идет с образованием альдегидов нормального и изостроения (исключение составляют лишь те олефины, из которых просто не могут образоваться изомерные, альдегиды вне зависимости от места присоединения карбонильной группы — этилен, циклогексен и т. д.). [c.60]

I — раствор нафтоната кобальта в кубовом продукте И — синтеа-газ Ш — этилен IV — продукты гидроформилирования V — воздух VI — декобальтизованныЯ продукт VII — смесь пропионового альдегида, пропанола, пропилформиата и димеров VIII — пропионовый альдегид /Jf — кубовый продукт на сжигание. [c.257]

Основные кинетические закономерности этих реакций в присутствии Ni и Со-катализаторов такие же, как и при гидроформилировании. Так, например, синтез насыщенных монокарбоновых кислот и гидрокарбоксилирование олефинов проводят в присутствии соединений и комплексов металлов УП группы при 120—280 С и 10—30 МПа. Наиболее активными катализаторами являются карбонилы кобальта и никеля, а в качестве активаторов можно использовать Mg, Al, Мп, u. При повышенном давлении СО гидрокарбоксилирование олефинов протекает в присутствии катализаторов. Наиболее легко вступают в реакцию а-олефины нормального строения, образуя смесь нормальных и а-метилзамещенных карбоновых кислот, причем в присутствии кобальтовых катализаторов получаются главным образом кислоты нормального строения, а в присутствии никелевых больше выход кислот изостроения. Добавка в реакционную систему 1г, HI, H3I, KI ускоряет реакцию и повышает выход кислот нормального строения. Скорость гидрокарбоксилирования возрастает также при добавке к СО небольших количеств водорода. Этилен в среде водяного пара в присутствии 0I2 или Со(СНзСОО)2 и 2H5I при 195 С и 7 МПа с селективностью 99% превращается в пропионовую кислоту. При проведении реакции в метаноле, содержащем 2% Н2О, гидро-карбоксилируются и гомологи этилена. Выход карбоновых кислот из олефинов Сз—Сю при 170—190 °С и давлении СО, равном 14—22 МПа, достигает 94%- [c.339]

В последние годы технология производства метакриловых мономеров значительно обновилась. Помимо ацетонциангидринного процесса разработаны еще 4 технологии, базирующиеся иа этилене, пропилене, изобутилене и изобутане. Первый способ представляет собой комбинацию процессов кар-бонилирования или гидроформилирования этилена с реакцией конденсации полученного карбонильного соединения Сз и формальдегида или эквивалентного ему соединения. Второй заключается в карбонилировании пропилена (или аллильного соединения) с последующим окислительным дегидрированием образующейся изомасляной кислоты или ее эфира. [c.343]

В соответствии с представлениями о параллелизме между кислотностью и каталитической активностью катализатора (гидрокарбонила металла), ранее разработанными для гидроформилирования [15, 21, 22], было показано [16], что истинным катализатором реакции синтеза спиртов по Реппе, по-видимому, является трехъядерный гидрокарбонил железа Н2Гез(С0)ц, обладающий свойствами сильной кислоты. Этот гидрокарбонил быстро реагирует с этиленом при комнатной температуре. Прибавление третичного амина, который связывает трехъядерный гидрокарбонил с образованием аниона [НРез(С0)11] , ранее считавшегося катализатором синтеза спиртов по Реппе [17], уменьшает скорость реакции по меньшей мере в 3000 раз. [c.147]

Практически все известные и тем более эксплуатирующиеся в промышленном масштабе схемы и установки процесса оксосинтеза в качестве основного или, по крайней мере, одного из основных товарных продуктов выпускают спирты, соответствующие по числу углеродных атомов альдегидам, полученным при гидроформилировании. Это относится и к тем установкам оксосинтеза, которые используют в качестве исходного сырья низшие олефины (этилен, пропилен) и выпускают пропионовый альдегид и пропи-ловый спирт, масляный альдегид и бутиловые спирты и, тем более, к установкам, где в качестве исходного сырья используются олефины Се, С , Сз, Сэ, С12, получаемые из пропилена и бутиленов, и выпускаются изогептиловый, изооктиловый, изонониловый, изодецилоБый и изотридециловый спирты. [c.133]

В процессе использовался кобальт-ториевый катализатор Фишера — Тропша реакция проводилась при температуре 130— 160° и общем давлении водяного газа (Ш2 1С0) 200 атм. Первоначально гидрогенизации подвергался этилен, и продукты реакции состояли нз смеси диэтилкетона и пропионового альдегида. Так как оба продукта содержат карбонильную или оксо-группу, реакция получила название оксо-синтеза. Позднее было установлено, что образование кетона относительно незначительно и основным продуктом реакции является альдегид. Реакцию продолжают называть оксо-синтезом, хотя, повидимому, правильнее пользоваться тер1МИН0М гидроформилирование [7], поскольку реакцию эту можно рассматривать как присоединение атома водорода и формильной группы по двойной связи. [c.151]

Причем присоединение формильной группы протекает преимущественно по наименее замещенному атому углерода, что указывает на влияние стерических препятствий при гидроформилирова-цри. В этом отношении данная реакция подобна гидрированию ненасыщенных соединений. Очевидно, что различия в реакционной способности олефинов предопределяют неодинаковые условия их гидроформилирования. Так, этилен вступает в реакцию при наиболее мягких условиях (ПО—140°С), в то время как для сильно разветвленных олефинов требуется температура 170—200 °С и выше. [c.640]

В то время как сернокислотная гидратация всех олефинов за исключением этилена, приводит всегда к получению вторичных спиртов, реакция гидроформилирования вместе со следующим за не11 гидрированием дает возможность получать только первичные спирты. Только в тех случаях, когда наблюдается значительное образование кетона, а это бывает исключительно при работе с этиленом, в продуктах реакции присутствуют заметные количества вторичного спирта. [c.520]

Основным источником олефинов для полимеризации их наиболее высоко- моЛекулярных представителей является, как и в случае сульфатирования и гидроформилирования, процесс термического крекинга высокомолекулярных парафиновых углеводородов, как, нанример, парафиновый гач и парафин из бурых углей. Как указывалось выше, при этом образуются олефины с двойной связью у концевого атома углерода. Низкомолекулярные олефины (этилен и проЦилен) особого интереса не представляют, так как они лишены способности образовывать изомеры. [c.708]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.183 , c.186 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.519 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.639 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.520 , c.522 , c.538 , c.545 , c.556 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.217 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология