Трифенилметил свойства

Общим свойством всех свободных радикалов, отличающим их от валентнонасыщенных молекул, является наличие у них парамагнетизма. Однако статические методы измерения парамагнетизма, сыгравшие большую роль в изучении ряда сравнительно малоактивных радикалов — трифенилметила, семихинонов — не могут быть использованы для изучения свободных радикалов в химических реакциях, где вследствие малой концентрации свободных радикалов их парамагнетизм полностью маскируется диамагнитной восприимчивостью прочих веществ. [c.23]

Красители ряда трифенилметана. Строение и свойства. [c.522]

Трифенилкарбинол—производное трифенилметана—обладает рядом своеобразных свойств. В частности, он является слабым основанием. При действии концентрированных кислот он дает соли, окрашенные в желтый цвет (явление галохромии) [c.172]

При окислении соли лейкооснования, обладающего слабыми основными свойствами, получается малахитовый зеленый, относящийся к красителям ряда трифенилметана [c.194]

В ряду галогенпроизводных ароматических углеводородов изучены пестицидные свойства очень большого числа соединений, в том числе фтор-, хлор-, бром- и иодпроизводных бензола, толуола, ксилолов, изопропилбензола, цимола и их гомологов, фтор-, хлор- и бромпроизводных нафталина, аценафтена, дифенила, дифенилметана, дифенилэтана, трифенилметана, их гомологов и аналогов, флуорена, антрацена, фенантрена, пирена и др. [c.78]

Существует не так уж много некинетических доказательств существования устойчивых карбониевых ионов в гидроксилсодержащих средах. О свойствах этих частиц обычно судят по составу продуктов реакции и кинетическим выражениям, выведенным в предположении об образовании таких ионов в качестве определяющих механизм промежуточных продуктов. В гл. 3 мы уже обсуждали доказательства существования трифенилметил-иона в растворе двуокиси серы по кондуктометрическим данным [см. уравнение (3.95)1. [c.255]

Дифенилазот. После того как был установлен радикальный характер трифенилметила, начались поиски аналогичных свойств у ароматических соединений других элементов. В 1911 г. Виланд показал, что тетрафенилгидразин, получающийся легче всего при окислении дифениламина перманганатом калия в холодном аце- [c.75]

Несомненно, что пространственные факторы оказывают определенное влияние на легкость образования и свойства триарилметильных радикалов. Уже простейший из них—трифенилметил—имеет не плоское, а пропеллерное строение. [c.239]

Свойства свободных радикалов типа трифенилметила [c.805]

Последняя строка в табл. 9 относится одновременно к высшему занятому и низшему незанятому состояниям, в котором находится один электрон центрального атома радикала. Это состояние не зависит от резонанса (коэффициент при 3 равен нулю). Тем самым объясняются амфотерные свойства трифенилметила и сходных радикалов. [c.298]

Рассмотренные представления о механизме- торможения окисления противоокислителями приводят к выводу о том, что наиболее характерным свойством ингибиторов жидкофазного окисления углеводородов является их способность образовывать стабильные свободные радикалы. Следует ожидать, что именно этим свойством должны характеризоваться соединения, играющие роль естественных ингибиторов. К числу соединений, образующих свободные радикалы, прежде всего следует отнести по-лиарилэтаны. Гомбергом в 1900 г. в ходе синтеза гексафенилэта-на в бензольном растворе впервые было установлено существование стабильного свободного радикала — трифенилметила. Оказалось, что гексафенилэтан в растворе частично диссоциирует. Происходят разрыв центральной С—С-связи и образование двух свободных радикалов трифенилметила [c.41]

Стабильные с/ш ные радикалы типа трифенилметила и ди-фенилпикрилгидоа сыграли большую роль при изучении ряда физических и /имил мх свойств свободных радикалов. [c.17]

Сильно выраженные изомеризующие свойства AIGI3 проявляются и на более сложных молекулах. Так, М. Гомберг [54] нашел, что гексафенилэтан при действии НС1 или Al lg изомеризуется, вероятно, через промежуточную диссоциацию на два радикала трифенилметила по схеме [c.580]

Физические свойства растворов гексафенилэтана также указывают, что при растворении этого соединения оно диссоциирует на радикалы трифенилметила. Например, эти растворы не подчиняются закону Бэра, согласно которому оптическая плотность раствора не изменяется при разбавлении и одновременном соответствующем увеличении толщины слоя. Наоборот, по мере разбавления раствора гексафенилэтана окраска его делается нее более интенсивной вследствие усиленной диссоциации бесиветпого гексафенилэтана на желтьи трифенилметил. [c.496]

Трифенилметан — родоначальник многочисленного класса так называемых трифенилметановых красителей. В основном, это амино- и оксипроизводные трифенилметана — соединения бесцветные и поэтому называемые лейкооснованиями (от греч. 1еикоз — белый). При их окислении образуются карбинолы (карбинольные основания), которые с кислотами дают окрашенные соли. Эти соли и являются красителями. Таким образом, в процессе получения красителя обнаруживается интересное свойство центрального метанового атома углерода у производных трифенилметана — возможность взаимного перехода внутри системы трифенилметанч трифе-нилкарбинолч трифенилхлорметан (за счет подвижности атома или группы, связанных с этим центральным атомом). [c.327]

Однако Гомберг получил вещество, свойства которого оказались непохожими на саойства углеводородов. Это бесцветные кристаллы, при растворении которых полз чались ярко-желтые растворы последние легко реагировали с иодом, кисло-родС М воздуха и другими веществами. На основании этих данных Гомберг высказал предположение, что гексафенилэтан распадается, давая свободный радикал трифенилметил [c.102]

Охарактеризуйте химические свойства дифенилметана и трифенилметана. Укажите их сходство и различие по свойствам с бензолом и метаном. Напишите реакции дифенилметана и трифенилметана со следующими реагентами а) НК 0з(Н2304) [c.197]

Очевидно, что аномерный и /-эффекты в пероксидах не изолированы и взаимодействуют друг с другом. С ростом электроотрицательности X энергия орбитали а (С—X) понижается, эффективность ее перекрывания с -орбиталью увеличивается и, следовательно, уменьшается заселенность -орбитали. При этом снижается энергия НЭП—НЭП-отталкива-ния атомов кислорода. Данный эффект коррелирует с наблюдаемым рядом длин связей 0—0 (рис. 2.27), согласно которому рост электроноакцепторных свойств X (Ме < Н < Р) вызывает уменьшение / (0-0) 1.458 > 1.456 > 1.448 А в гидропероксидах Х3СООН. Аналогичная тенденция прослеживается для связи С—О (рис. 2.27). Снижение дестабилизирующего молекулу пероксида отталкивания НЭП отражается также в уменьшении величины торсионного угла С—О—О—С(Н), нагляднее всего проявляющемся в случае гидропероксида трифенилметила. [c.131]

Наличие у карбениевых ионов окраски было впервые обнаружено на примере трифенилметил-катиона, и это свойство послужило основой для обнаружения карбениевых ионов. И до сих пор электронная спектроскопия продолжает оставаться ценным методом, в особенности для количественного изучения равновесия обра- [c.528]

Вообще стабильность любого радикала определяется термодинамическими и кинетическими свойствами системы. Мерилом термодинамической стабильности радикала относительно реакции рекомбинации является разность свободных энергий Д2 радикала и его димера. Эту разность нельзя отождествлять с разностью энергий стабилизации, с энергией сопряжения радикала, поскольку играют роль и энтропийные эффекты, связанные с различными значениями чисел степеней свободы, различными статсуммами радикала и димера. Кинетическая стабильность характеризуется тем активационным барьером, который нужно преодолеть при реком бинации радикалов. Поэтому равновесие радикал—димер устанавливается с конечной скоростью, определяемой высотой барьера. Таким образом, можно говорить лишь об определенной стабильности радикала, стабильности относительно какого-либо процесса. Так, в равновесии радикал—димер Z = О, однако относительно другой системы, например радикал — растворитель, Д2 > О и тогда стабильность радикала определяется чисто кинетическими характеристиками такой системы. Например, трифенилметил стабилен при обычных условиях относительно диспропорционирова-ния и взаимного алкилирования, однако это чисто кинетическая стабильность, поскольку в присутствии катализаторов, под действием света, а также при повышенных температурах эти реакции идут необратимо с заметными скоростями. Стабильность радикала — понятие относительное и определяется совокупностью термодинамических и кинетических свойств рассматриваемой системы. [c.41]

Адсорбция трифенилметана при 100°С на активированном цеолите НН4 (степень замещения 45%) [184] привела к образованию стабильного трифенилметил-катиона, идентифицированного методом оптической спектроскопии, на свойства которого не влияет присутствие Ог (см. также [197]). Поскольку эту реакцию можно считать модельной реакцией образования карбониевых ионов из парафинов в более жестких услоаиях, авторы предложи.ти механизм, который включает атаку на связь С — Н со стороны протонного или льюисовского кислотного центра. Зависимость концентрации катионов от Гакт выражалась кривой с резким максимумом при 550°С. Такую [c.54]

Наконец, в масляных фракциях ароматические углеводороды представлены производными с двумя и тремя бензольными кольцами в молекуле. Индивидуальных представителей с числом колец более двух выделить из нефти нока не удалось. Методом селективного (избирательного) растворения в таких веществах, как жидкий сернистый ангидрид, метиловый спирт, насыщенный сернистым ангидридом, фурфурол и другие, многие исследователи выделяли из масел ароматические фракции. В последнее время с этой целью с большим успехом применяется адсорбция на силикагеле. Исследование физических свойств (удельного веса, показателя прелом-.юния, вязкости и т. п.), спектральный анализ в ультрафиолетовой области, элементарный анализ, а также результаты окисления. 1ТИХ ароматических фракций, выделенных из различных нефтей, дают основание предполагать, что полициклические ароматические углеводороды, содержащиеся в нефтях, являются в основном производными нафталина и фенантрена, а также дифенила, антрацена, дифенилметана, трифенилметана и хризена (в тяжелых погонах). [c.29]

Открытие Гомберга было рождением химии свободных радикалов, которая далее ра5вивалась очень быстро. Кроме трифенилметила был получен целый ряд свободных радикалов трифенилметанового ряда и исследованы их свойства были синтезированы бирадикалы. [c.232]

Гексафторо-(V) ниобат и гексафторо-(V) танталат серебра, которые можно получить взаимодействием ВРз, серебряного порошка и соответствующей пятиокиси, представляют интерес вследствие растворимости в ароматических углеводородах и способности образовывать с ними комплексы (этим же свойством обладают некоторые другие серебряные соли фторокислот). Обе соли имеют структуру хлористого цезия 22. Они реагируют с три-фенилхлорметаном, давая хлористое серебро и комплексньи фторид катиона трифенилметила . [c.101]

В растворах оно быстро окислялось, превращаясь в перекисное соединение, полученное Гомбергом в первых вышеприведенных опытах (т. пл. 185Х), а также мгновенно обесцвечивало растворы брома и иода. Поскольку эти свойства, по мнению Гомберга, не соответствовали химическим свойствам гексафенилэтана и явно указывали на ненасыщенность полученного вещества, Гомберг высказал смелое предположение, что полученное им вещество представляет собой не гексафенилэтан, а свободный радикал—трифенилметил [8] [c.802]

В это же время Ульман и Борсум [13] при действии на трифенилкарбинол или трифенилхлорметан цинком и хлористым оловом в солянокислом растворе получили бесцветный углеводород (т. пл. 23ГС), которому придали строение гексафенилэтана. Тот же углеводород был вскоре получен Гомбергом другим путем и также принят за гексафенилэтан [14]. Резко отличные свойства углеводорода Ульмана и Борсума от углеводорода Гомберга (т. пл. 145—147°С), казалось, подтверждали правильность предположения, что последний представляет трифенилметил. [c.802]

По мнению Тиле [46], в радикале трифепилметиле (СеНв)зС небольшие доли остаточного сродства бензольного углерода взаимодействуют с метильным углеродом. С другой стороны, поглощается часть сродства этого углерода, в результате чего для образования новой связи с четвертым радикалом остается слишком мало валентности, поэтому четвертый радикал связан слабо или вообще не присоединяется. Под это объяснение свойств трифенилметила, однако, не подходит факт существования очень устойчивого тетра-фенплметана. Тем пе менее эта идея Тиле получила дальнейшее развитие в теории так называемой сродствоемкости. [c.21]

В разделе, посвященном химическим свойствам, Хюккель опять возвращается к радикалам. Радикал аллпл (радикалы этого типа, по мнению Хюккеля, не могут быть устойчивыми) п трифенилметил — такие, в которых высшее не полностью занятое состояние не является ни вяжущим, нп разрыхляющим в радикале С5Н5 оно вяжущее , а в радикале С7Н7 — разрыхляющее . [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология