Сурьма, определение следов висмута

Для проведения внутреннего электролиза с целью определения содержания меди в растворе можно использовать Цинковый и платиновый электроды, погруженные в анализируемый раствор, содержащий ионы меди, После короткого замыкания оба электрода должны принять одинаковый потенциал ф (рис. 33, а), при котором медь осаждается на платине по уравнению реакции u + + 2e-- u (кривая /), а цинк переходит в раствор Zn — 2e Zn + (кривая 2). Подобным образом можно выделить следы сурьмы, кобальта и висмута. При этом должно соблюдаться условие /а = гк = /. [c.60]

Для фотометрического определения меди (И) применяют 0,1—0,5 %-ные водные растворы. Для определения висмута или теллура (IV) применяют 0,2 %-ный раствор. Для определения сурьмы в рудах готовят 1 %-ный раствор в воде. Для экстракции и определения следов меди в ра- [c.151]

Дитизоновый метод, безусловно, — лучший метод определения следов свинца [179, 628, 825]. Этот метод был применен для определения свинца в металлической меди [942, 1323], олове и его сплавах [652, 752], никеле [1142], индии [1095], уране [870]. марганце [343], хроме [711], теллуре высокой чистоты [451, 498], теллуровой кислоте [1092], сталях [138, 1145, 1146], сернистой сурьме [738, 1316], висмуте [1466], сплавах серебра [1584], едких щелочах [c.219]

Определение следов мышьяка, фосфора, висмута, сурьмы и др. в металлической меди по стандартному методу производится путем осаждения этих примесей совместно с гидроокисью железа. Анализируемый металл растворяют в азотной кислоте, нейтрализуют раствор, прибавляют немного хлорида железа (П1) и далее раствор соды. В обычных условиях для осаждения гидроокиси железа соду применять неудобно, так как получается очень объемистый осадок гидроокиси и основных солей, склонный к адсорбции присутствующих в растворе ионов. Однако этот недостаток обычного осаждения и используется в данном случае, так как осадок гидроокиси железа захватывает примеси (фосфор, мышьяк, висмут, сурьма и др.), которые необходимо определять. Полученный концентрат, отделенный таким образом от главного количества меди, используют для дальнейшего анализа. [c.80]

Описаны методы определения следов редких и других элементов в кремнии, германии, галлии, индии, таллии, мышьяке, сурьме, фосфоре, алюминии, свинце. Висмуте, цинке, кадмии, сере, селене, теллуре, иоде, боре, графите, реактивах и других материалах. [c.31]

Метод основан на способности репия каталитически ускорять реакцию восстановления теллурата натрня до элементного теллура хлоридом олова (И). Выделяющийся теллур в присутствии защитного коллоида (желатины) окрашивает раствор в черно-коричневый цвет. Определение 0,1—0,001 мкг рения возможно в присутствии более 100 мкг следующих ионов меди, ртути, германия, олова, свинца, сурьмы, висмута, мышьяка, рубидия и осмия. Мешающее влияние молибдена и вольфрама устраняют связыванием их винной кислотой. Метод может быть применен для определения рения в горных породах после выделения его в виде сульфида. [c.376]

Большие количества кадмия можно маскировать тиогликолевой кислотой [1053]. В присутствии >0,1 мг свинца или висмута может образоваться осадок в этих случаях рекомендуют нагревать раствор не дольше 3 мин., так как при более продолжительном нагревании возникает помутнение [1053]. В отсутствие тиогликолевой кислоты даже значительные количества свинца не мешают определению алюминия [1053]. Тиогликолевой кислотой можно маскировать до 10% олова [1053]. Следует иметь в виду, что олово и сурьма имеют тенденцию к гидролизу при pH определения алюминия. [c.98]

Высокая чувствительность метода сочетается с большой специфичностью. Подавляюш,ее большинство элементов практически не мешает определению свинца и висмута. Из числа мешающих катионов следует отметить железо и медь, которые в десятикратном избытке гасят флуоресценцию хлоридных комплексов свинца и висмута (Ре ) или одного свинца (Си ). Применение метода добавок нивелирует гасящее действие железа и меди. Взаимного мешающего действия свинца и висмута на наблюдается, так как хлоридные комплексы свинца не возбуждаются ртутными линиями 312—314 ммк, а хлоридные комплексы висмута не возбуждаются ртутной линией 272 ммк. Это дает возможность определять одновременно свинец и висмут. В условиях определения свинца в соляной кислоте наблюдается возникновение флуоресценции только в присутствии сурьмы (ЗЬ " ), однако цвет флуоресценции в данном случае розовый. [c.77]

Среди этой группы веществ в качестве катализаторов окисления аммиака изучены только окислы бария [298], бинарный катализатор из окислов редкоземельных элементов (Рг, Nd) [299], а также окислы висмута [298, 30(3—303]. Требованиям сохранения стабильности в условиях реакции удовлетворяют также окислы главных подгрупп III, IV групп, а также окись сурьмы. Учитывая необходимость наличия определенной подвижности поверхностного кислорода, каталитической активности в рассматриваемой реакции среди этих веществ следует ожидать, прежде всего, у окислов олова, свинца и сурьмы. [c.248]

При определении примесей в чистом никеле пробу обрабатывают окисью углерода при давлении около 200 ат и температуре 150° С. Образующийся легколетучий тетракарбонил никеля Ы1(С0)4 (т. кип. 43,2° С при 760 мм рт. ст.) испаряется, а примеси марганца, кобальта, меди, цинка, олова, сурьмы, кадмия, висмута, свинца остаются и их определяют спектральным методом. Удаление никеля при навеске 5 г занимает около 9 ч. Следует принимать во внимание высокую токсичность окиси углерода и тетракарбонила никеля. [c.74]

Примером применения внутреннего электролиза является приводимый ниже метод определения серебра в товарном свинце. Согласно имеющимся указаниям, для анализа следует брать навеску свинца в 100 г, в которой содержится не более 10 мг серебра. Можно пользоваться большими или меньшими навесками, в зависимости от содержания серебра, но изменив сообразно с этим и количество применяемых реактивов. В качестве анода применяют проволоку из меди высокой чистоты (не содержащей серебра и не корродированной). Катодом служит обычный платиновый сетчатый электрод, приспособленный так, чтобы его легко было отделять от прибора. Катод предварительно взвешивают. Концентрация азотной кислоты в растворе должна быть достаточно высокой, чтобы предотвратить соосаждение висмута. Сурьма, мышьяк и олово в тех коли- [c.168]

Роданидный метод точен и особенно интересен тем, что может применяться в присутствии элементов, трудно отделяемых обычными методами свинца, меди, висмута, кадмия, олова, мышьяка, сурьмы, таллия, железа, цинка, марганца, никеля и кобальта. Меры предосторожности, указанные при описании титрования серебра (стр. 239), следует применять и при определении ртути. [c.248]

Определение цинка, олова, висмута, сурьмы, меди, серебра и свинца. Королек пробы весом 150 мг помещают в кратер угольного электрода размером 4X5 мм. Катод — угольный стержень, заточенный на конус. Между электродами зажигается дуга постоянного тока 1 = 10 а), спустя 30 сек. (отгонка кадмия) открывается щель спектрографа и проба дожигается еще 60 сек. Время полной экспозиции составляет 1,5 мин. При таком режиме горения дуги в момент холостого горения происходит преимущественное испарение кадмия и фон в спектре заметно снижается. Для предотвращения выбрасывания королька из кратера электрода следует дугу включать при 5—6 а, а затем через 10 сек. силу тока доводить до 10 а. [c.401]

Ход определения. К 100 жл анализируемого раствора,содержащего 20—70 мг железа, прибавляют в достаточном количестве 2%-ный раствор тирона и после нагревания до 40° или выше медленно титруют комплексоном до исчезновения последних следов зеленоватого оттенка. В точке эквивалентности раствор окрашен в более или менее желтый цвет. Индикатор непригоден для определения малых количеств железа, так как при титровании разбавленными растворами комплексона переход окраски растянут так же, как и при титровании на холоду. Мешает слишком большое количество ацетат-ионов. Определение можно проводить в присутствии катионов двухвалентных элементов и ионов алюминия. Мешают висмут, титан, торий, цирконий и сурьма. [c.356]

Мешаюш,ие ионы. Ту же реакцию дает большое число элементов, но применяя реактив в определенной концентрации, устанавливая pH раствора равным 6,0 и добавляя тиогликолевую кислоту, действующую как восстановитель и комплексообразователь, можно определять 5 мкг алюминия в присутствии по меньшей мере 150-кратного количества следующих элементов вольфрама, тория, никеля, кобальта, церия, сурьмы, меди, молибдена, хрома, олова, кадмия, висмута, свинца, цинка, ниобия, тантала, титана, железа, урана и марганца. [c.703]

Определению не мешают двухвалентные катионы, даже когда они присутствуют в больших концентрациях. (Например, свинец может быть в концентрации, в 5000 раз превышающей концентрацию висмута.) Мешают железо (П1), ртуть, сурьма (П1), цирконий и торий. Мешают также хлориды, фосфаты, тартраты, цитраты, оксалаты, фториды. Мешающее влияние ртути устраняется восстановлением ее муравьиной кислотой. Железо (HI) восстанавливают аскорбиновой кислотой следующим способом. [c.735]

Пршибил и Матыска титруют висмут комплексоном III, используя восстановление висмута на ртутном капельном электроде. При pH, равном 1—2, комплексонаты других металлов не образуются, поэтому добавляемый при титровании комплексон связывается только с висмутом, по току которого проводится титрование [при потенциале около —0,18 в (Нас. КЭ)]. Мешать этому определению могут ионы, восстанавливающиеся при том же потенциале — сурьма, железо, олово их связывают в лимонно- или виннокислый комплекс, сдвигая потенциал их восстановления в более отрицательную область. По данным Пршибила и Матыски, висмут можно таким образом определять в присутствии всех других катионов. Это позволяет применять титрование комплексоном для определения следов висмута в металлическом свинце. [c.189]

Висмут образует комплексное соединение с комплексоном еще р1Г Т1 Г—в то врШ5Гтк большинство ос натов находится нри этом pH в диссоциированном состоянии. Ввиду того, что висмут сам восстанавливается на ртутной капле в начале полярографического спектра, здесь приведены условия для его селективного определения, которому мешает только присутствие ртути, серебра, сурьмы, олова и трехвалентного железа. Последние три катиона можно, однако, замаскировать винной или лимонной кислотой. Свинец не мешает, даже если он находится в очень большом количестве. Поэтому этот метод применяется для определения следов висмута в свинце. [c.86]

Систематическое изучение экстракции металлов 0,207 М. раствором дибутилдитиофосфорной кислоты в четыреххлористом углероде было проведено Хендли [1329] (см. табл. 32). Щелочные, щелочноземельные и редкоземельные элементы, алюминий, хром(1П), иридий(1У), платина(1У), рутений(1У), ванадий(У), марганец(П) и железо(И) не экстрагируются. При помощи реакций вытеснения был определен следующий порядок экстрагируемости металлов палладий>золото(1) >медь(1) >ртуть(11) > > серебро(1) > медь(П) > сурьма(П1) > висмут > сви-нец(И) >кадмий>никель>цинк (lg К. = 1,22 1 Рд, = 2,77) [13271. [c.255]

Ге, Сг, Мп, А1, Т1, Т1, Се, Ве, 110 , ТЬ, 2т. Гидролиз ионов висмута, сурьмы, олова и титана можно предотвратить добавлением винной кислоты. Весовая форма отвечает составу AgGвHзOзN4, фактор пересчета на серебро равен 0,3759. Методика определения состоит в следующем. [c.73]

Альфонси [9—13] провел широкое исследование потенциостатического выделения и определения содержания сурьмы в сплавах, состоящих из свинца, олова, висмута и меди. Танака [14—16], работавший, главным образом, с синтетическими образцами, определил условия, при которых следует производить отделение сурьмы от золота, серебра, ртути, меди, висмута, кадмия, цинка и ванадия в целом ряде общеизвестных электролитов. Данлэп и Шульц [17] разработали две кулонометрические методики, дающие возможность определять содержание сурьмы в каждой из ее окисленных форм отдельно, а также полное содержание сурьмы. По первой методике после предварительного восстановления сурьмы (V) в присутствии гидразингидрата сурьма (П1) восстанавливается до амальгамы на ртутном катоде при потенциале —0,28 в в фоновом электролите, содержащем 0,4Ai винной кислоты и М соляной кислоты. По второй методике сурьма (V) сначала восстанавливается до сурьмы (П1) при потенциале —0,21 в, а затем далее до амальгамы при потенциале —0,35 в. Процесс восстановления проводится в электролите, содержащем 0,4 М винной кислоты и 6 М соляной кислоты. Даже в присутствии небольших количеств мышьяка, свинца, олова, железа или урана можно добиться точности 0,5% (средняя квадратичная погрешность) при содержании сурьмы 5 мг. В табл. 1 приведены различные условия эксперимента при определениях сурьмы потенциостатическим методом. [c.45]

Методика полярографического определения висмута, меди, свинца, кадмия, индия, цинка, никеля, кобальта, марганца на полярографе переменного тока с прямоугольной формой напряжения заключается в следующем. 2—10 г металлической сурьмы растворяют в минимальном количестве царской водки (на 5 г тонкого порошка не более 45 мл) и выпаривают до 5—8 мл. Прибавляют ИМ соляную кислоту из расчета, чтобы сурьма была связана в устойчивый хлорокомплекс типа ЗЬС1в и концентра- [c.196]

Следует остановиться еще на одном гибридном атомизаторе системе проволочное кольцо — пламя. Кольцо диаметром 4 мм из платиновой проволоки диаметром 0,5 мм установлено в керамическом держателе с электрическими контактами. К кольцу подводят электроэнергию с напряжением до 2,5 В, силой тока до 20 А. На кольцо наносят 1—40 мкл анализируемого раствора и сушат электронагревателем. Для сушки 40 мкл водного раствора требуется 2 мин. При ускорении сушки возможны потери определяемых элементов. После сушки кольцо быстро вводят в пламя и включают электронагрев на полную мощность. За время меньше 1 с температура кольца повышается до 1250°С, и происходит атомизация пробы в пламени. Записывают пик абсорбционного сигнала. Для получения ацетилено-воздушного пламени используют горелку со щелью длиной 8 мм и шириной 0,5 мм. Для введения кольца в пламя сконструировано электромагнитное устройство, которое одновременно включает электропитание кольца для атомизации, С одним платиновым кольцом можно сделать свыше 1000 определений. При испарении 40 мкл раствора достигнуты следующие пределы обнаружения (в мкг/мл) кадмий — 0,25, мышьяк—1,5, свинец — 4, сурьма—10 при испарении 10 мкл цинк—1, висмут — 20, теллур — 30, селен — 60, ртуть — 100. Щелочные и щелочноземельные металлы определяют по эмиссионным спектрам. Предел обнаружения (в нг/мл) при испарении 10 мкл раствора составляет литий — 0,06, натрий и стронций—10, цезий — 80, барий — 90, калий — 1000 [98]. [c.58]

При дегидратации кремневой кислоты выпариванием с хлорной кислотой практически полностью выделяются сурьма, ниобий, тантал, олово и вольфрам. Если присутствуют висмут, германий, молибден и ванадий в больших количествах, то они могут частично попадать в осадок. Так как эти элементы мешают определению кремния большинством фотометрических методов, то их необходимо удалять, что осуществляют следующим образом. Помешают бумажный фильтр с дегидратированной кремневой кг слотой в платиновую лодочку для сожжения и осторожно сжигают бумагу. Затем помещают лодочку в трубку печи для сожжения, нагретой примерно до 700°, и медленно пропускают [c.38]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Главный метод отделения свинца основан на нерастворимости его сульфата. Описанное на стр. 262 выпаривание с серной кислотой служит для отделения свинца от многочисленных элементов, образуюш их растворимые сульфаты. При необходимости точного определения свинца в растворах, содержаш их соляную или азотную кислоту, их слуздует выпаривать до появления паров серной кислоты два или три раза, после каждого выпаривания обмывая стенки сосуда, чтобы быть уверенным в полном удалении соляной или азотной кислоты, так как эти кислоты частично растворяют РЬЗО . Следует также избегать добавления хлорной кислоты, так как она растворяет небольшое, но все же заметное количество сульфата свинца, даже и в т(зх случаях, когда в растворе имеется избыток свободной серной кислоты. Сульфат свинца слегка растворим также и в разбавленной серной кислоте, поэтому в точных работах его надо затем извлекать из фильтрата. При выполнении рядовых анализов, когда определяют только один свинец, сульфат свинца достаточно промывать разбавленным раствором серной кислоты, насыщенным сульфатом свинца при той же температуре, при которой применяется раствор. Часто рекомендуемое прибавление спирта уменьшает растворимость сульфата свища, но одновременно вызывает осложнения вследствие загрязнения осадка сульфата свинца сульфатами кальция и висмута, и поэтому в тех случаях, когда фильтрат надо подвергнуть Дальнейшему анализу, спирт добавлять не следует. Вместе с сульфатом свинца выделяется кремнекислота, а также и вольфрам, ниобий, тантал, барийименее полно стронций и кальций. Висмут, сурьма, серебро, медь, а также, без сомнения, и некоторые другие элементы отчасти загрязняют сульфат свинца. Никель и хром иногда создают затруднения, если серная кислота нагревалась выше температуры появления ее паров или почти полностью была выпарена. [c.258]

Следы серебра определяли в ряде металлов и их сплавов Фишер и Леопольди [35 ] определили в меди 10 % серебра (раздел г. Г), в висмуте, цинке и его сплавах [38 ] (раздел г, 2), в кадмии, свинце, мышьяке и сурьме было найдено ог 10 до 10" % серебра с относительной точностью в несколько процентов. Эрдей, Р,ади и Флепс [54 2] определили 10 -% серебра в присутствии меди, цинка и свинца. Определение проводили при pH 4—5 и применении комплексообразователя — этилендиаминтетрауксусной кислоты . [c.158]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Бесцветный комплексонат висмута имеет максимум свето-поглощения в ультрафиолетовой области при длине волны 263,5 устойчивый в пределах pH 2—9. Состав его отвечает простому комплексному соединению с соотношением висмута с комплексоном, равным 1 1. Уэст и Кол [20] разработали простой метод спектрофотометрического определения висмута, основанный на измерении светопоглощеиия комплексоната висмута в кислых или забуференных ацетатом натрия растворах. Лучше производить определение в кислых растворах с pH 1, так как в этих условиях мешает наименьшее число элементов. Из анионов мешают главным образом нитраты. Сульфаты, перхлораты, хлориды и ацетаты практически не влияют. Могут мешать только хлориды, если они находятся в большой концентрации вследствие образования хлорокомплексов. Не мешает большинство бесцветных катионов. При pH 1 висмут можно определять в присутствии равного количества трехвалентной сурьмы и двухвалентного олова. Медь и железо не должны содержаться в растворе. В кислом растворе не мешают определению небольшие количества марганца, никеля и кобальта. В присутствии свинца, бария или стронция измерения следует проводить в растворе хлорной кислоты. Большие количества свинца (В1 РЬ = 1 50) следует предварительно выделять в виде сульфата свинца центрифугированием. При значительных концентрациях свинца висмут адсорбируется осадком сульфата свинца. [c.194]

Даже в присутствии комплексона и цианида определению мешает присутствие титана, ванадия, ниобия, тантала и урана, которые можно замаскировать перекисью водорода. Мешают также цирконий, галлий, сурьма и висмут, которые следует выделить купферроном непосредственно перед определением алюминия. Индий экстрагируют в виде диэтилдитиокарбамата, а бериллий — в виде оксихинолята при pH 5. [c.214]

Допустимы следующие максимальные концентрации различных элементов ртути (I) 10 мг/л (при pH от 3 до 9), бериллия 500 мг/л (при pH 3,0—5,5), молибдена 5 мг/л (при pH 5,5), вольфрама 5 мг/л, меди 10 мг/л (при pH 2,5—4,0), никеля 2 мг/л, кобальта 10 мг/л (при рн 3—5), олова (II) 20 мг/л (при pH 2—3), олова (IV) 50 мг/л (при pH 2,5), сурьмы (III) 30 мг/л, хрома (III) 20 мг/л. Оксалат- и тартрат-ионы допустимы в концентрации 500 мг/л (при pH больше б или меньше 3), пирофосфат-ионы — 50 мг/л (при рн больше 6), цианид-ионы—10 мг/л, фосфат-ионы—20 мг/л (при pH 2—9), фторид-ионы — 500 мг/л (при pH больше 4). Висмут мешает определению, но в его присутствии определение можно проводить при добавлении ЭДТА. [c.774]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология