Гидроперекиси органические эфиров

При длительном хранении на воздухе, в особенности на свету, этиловый эфир частично окисляется. При этом образуются органические производные перекиси водорода, преимущественно перекись оксиэтила. В присутствии воды она распадается на гидроперекись оксиэтила я ацетальдегид [c.109]

Нри улетучивании эфира гидроперекись кристаллизуется в виде длинных игл. Она легко растворяется во всех органических растворителях, и перекристаллизовать ее можно только из небольшого количества петролейного эфира (фракция с т. кип. до 60") при охлаждении сухим льдом. Т. пл. 60—6Р. Она не взрывчата и в пламени сгорает без [c.394]

Реакцию проводят в щелочной среде гидроперекись выделяют из ее щелочной соли обработкой кислоты с последующим возможным извлечением органическим растворителем (эфиром, хлороформом). [c.45]

В процессе окисления циклогексанона кислородом воздуха образуется реакционная жидкость, содержащая воду в органические соединения нейтрального и кислого характера (циклогексан, циклогексанон, циклогексанол, гидроперекись циклогексила, моно- и дикарбоновые кие-лоты и их эфиры) [196]. [c.146]

Гидроперекись хорошо растворима в обычных органических растворителях (спирте, эфире, бензоле, ацетоне и др.) и сравнительно плохо — в воде при 19°С насыщенный водный раствор ее содержит около 15 г/л гидроперекиси ло другим данным , раствори.мость гидроперекиси в воде составляет 1,39 г/100 мл. Растворимость воды в гидроперекиси в пределах температур 21,2— 24,2 °С остается практически постоянной и равна 6,4%. Коэффициент распределения гидроперекиси в системе вода—изопропилбензол [c.51]

В органическом слое определяют следующие компоненты гидроперекись циклогексила (только для процессов, протекающих без катализаторов, так как при каталитическом процессе концентрация гидроперекиси незначительна), циклогексанон, циклогексанол, кислоты и эфиры. В процессе окисления образуется целая гамма кислот, поэтому, кроме определения суммарного содержания кислотных групп (кислотное число), необходимо специально определять состав кислот. Состав эфиров, образующихся при окислении, не выяснен, поэтому приходится ограничиваться лишь определением эфирного числа. [c.42]

Гидроперекись циклогексила и эфиры определяли только в органическом слое, так как их растворимость в воде незначительна. [c.42]

Гидроперекись га-трет.бутилизопропилбепзола — бесцветные блестящие тонкие пластинки. Плавится без разложения, не растворяется в воде и легко растворяется в обычных органических растворителях, за исключением петролейного эфира. Ее натриевая соль пз щелочного раствора выпадает в виде белой слизистой массы, которую очень трудно отфильтровать и промыть водой. Гидроперекись пе взрывает, пе детонирует от удара и при нанесении на накаленную пластинку или при внесении в пламя. На воздухе горит коптящим пламенем. При нагревании, от 145— до 210° С основными продуктами распада являются /г-трет.бутил-фенилдиметилкарбинол и тг-трет.бутилацетофепон. В присутствии серпой кислоты расщепляется иа /i-трет.бутилфенол и аце-топ [78]. [c.274]

Ацетон является одним из наиболее многотоннажных растворителей. В промышленности он получается совместно с фенолом через гидроперекись кумола. Применяется он также для синтеза метакриловой кислоты и ее метилового эфира (через присоединение синильной кислоты и отщепление НдО, см. стр. 325), используемого в качестве мономера в производстве органического стекла . Крекингом ацетона получают кетен СНз=С=0 (см. стр. 321), а из него и уксусной кислоты — уксусный ангидрид и другие производные уксусной кислоты. [c.152]

Гидроперекись укхусной кислоты имеет ряд преимуществ перед кислотой Каро. Она может применяться в любом разведении в целом ряде растворителей, как-то вода, спирт, сложные эфиры, обыкновенный эфир, ледяная уксусная кислота, бензол, хлороформ и т. д. Она хорошо сохраняется и в водном растворе гидролизуется весьма слабо, благодаря чему может применяться также и при более высокой температуре. Затем как слабая органическая кислота она в большинстве случаев безвредна, а потому нижеописываемые реакции окисления отличаются гладким ходом процесса и чистотой получаемых продуктов. [c.37]

Гидроперекись я-трет. бутилизопропилбензола — бесцветные блестящие тонкие пластинки. Плавится без разложения, не растворяется в воде и легко растворяется в обычных органических растворителях, за исключением петролейпого эфира. Ее натриевая соль из щелочного раствора выпадает в виде белой слизистой массы, которую очень трудно отфильтровать и промыть водой. Гидроперекись не взрывает, пе детонирует от удара и прп нанесении на накаленную пластинку или при внесении в пламя. [c.520]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

Полимеризацию эфиров метакрнловой кислоты ведут в присутствии катализаторов, которыми являются органические гидроперекиси (гидроперекись бензола и др.). [c.307]

Эффективными инициаторами полимеризации ВХ при 30— 45° являются пербензоилалкилкарбонаты [75]. В последние годы возрос интерес к окислительно-восстановительным системам, позволяющим инициировать полимеризацию ВХ при низких температурах и получать ПВХ повышенной регулярности [55]. Предложено проводить полимеризацию ВХ в массе при температурах от —10 до —70° в присутствии окислительно-восстановительной системы органическая гидроперекись — Ог — одно- или двухатомный спирт [76], или алкоголят металла I или П групп, или А1 [77—79], или использовать систему гидроперекись—соль моноалкилово-го эфира сернистой кислоты [80]. При исследовании этих инициаторов показано [81], что органические перекиси реагируют с ЗОг в присутствии нуклеофильных агентов, давая радикалы КО и Н50з. Без нуклеофильных агентов полимеризация ВХ в массе ниже 0° не идет. Максимальный выход ПВХ (10,5%) достигается при использовании спиртов эфиры и кетоны менее эффективны. Макромолекулы содержат суль- [c.406]

При окислении органических соединений наряду с гидроперекисями, кислотами, спиртами и кетонами образуются сложные эфиры, которые в ходе реакции подвергаются различным превращениям. В некоторых случаях вместо углеводородов предлагается использование сложных эфиров в качестве исходного сырья для получения карбоновых кислот. Так, уксусную кислоту можно получить окислением втор-бутилацетата [1] и этилацетата [2], а дикарбоновые и низшие монокарбоновые кислоты — при окислении метиловых эфиров монокарбоновых кислот [3, 4]. Сложные эфиры, как и кислоты, окисляются по свободнорадикальному цепному механизму. Первичным промежуточным продуктом реакции является гидроперекись, образующаяся в результате окисления метоксильной и метиленовых групп кислотного или спиртового остатка сложного эфира. Окисляемость сложных эфиров существенно зависит от структуры спиртового и кислотного остатков. Наибольшей реакционной способностью обладает соответствующая а-С—Н связь алкоксильной группы. Сложные эфиры алифатических ненасыщенных кислот окисляются по механизму, предложенному для самих кислот (см. [c.239]

Современные непрерывные и механизированные способы изготовления изделий из стеклопластиков в виде профилей, труб, листов, серийных изделий, изготовление в массовом масштабе крупногабаритных конструкций, производство прессмасс, прозрачных и трудногорючих стеклопластиков немыслимо без широкого применения ненасыщенных полиэфиров. Ненасыщенные полиэфиры могут отверждаться как при комнатных температурах, (при атмосферном давлении), так и при нагревании без выделения летучих. В качестве сшивающих агентов применяют стирол, аллиловые эфиры фталевой и циануровой кислот, некоторые эфиры метакриловой кислоты. Инициаторами отверждения служат органические перекиси (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, перекись циклогексанона, перекись дикумила), введение которых в количестве до 2° о достаточно для горячего отверждения (80—130° С) полиэфира. При дополнительном введении до 4—6% ускорителя (восстановителя) типа нафтената (октоата) кобальта отверждение полиэфира происходит при комнатной температуре. [c.266]

Характерной особенностью гидроперекиси является ее ограниченная растворимость в реакционной смеси. Поэтому гидроперекись, оставленная стоять при комнатной температуре, выделяется в значительной массе в форме кристаллов. При охлаждении от —8 до — Ю°С может быть выделено -—50% всего количества гидроперекиси, образовавшейся при окислении углеводорода. Гидроперекись п-(грег-бутилизопропилбензола) представляет собой бесцветные блестящие тонкие пластинки с температурой плавления 61—62°С. Гидроперекись легко растворяется в обычных органических растворителях за исключением петролейного эфира, из которого она может быть перекристал-лизована. Она количественно реагирует с растворами иодистого калия в ледяной уксусной кислоте и довольно быстро взаимодействует с щелочными растворами сульфита натрия, превращаясь при этом в карбинол, плавящийся при 78—79 °С. [c.191]