Диоксикислоты

В зависимости от числа гидроксилов, замещающих водород в углеводородном радикале оксикислоты (т. е. от числа спиртовых гидроксилов), возможны монооксикислоты, диоксикислоты и т. д. [c.191]

Диоксикислота была выделена в виде кристаллического оксилактона после нагревания подкисленного раствора [3] и его экстракции [25, 26]. Строение оксилактона, как а-окси-р, 3-диметил- (-бутиролактон, было доказано превращением его в а, а-диметил-(3-оксипропионовую кислоту. [c.138]

Подобно тому, как из грео-диоксипроизводных жирных кислот можно получать гранс-ненасыщенные кислоты, что показывает приведенный выше пример, соответствующие эригро-диоксикислоты могут быть использованы для получе- [c.30]

К части полученного продукта (10 г) приливают 50 мл 10%-ного водного раствора едкого натра и нагревают раствор на водяной бане, периодически его перемешивая. Горячий раствор при механическом перемешивании подкисляют концентрированной соляной кислотой. Вверх всплывает слой диоксикислоты в виде масла, из водного слоя кристаллизуется бензойная кислота. После затвердевания верхний слой отделяют и растирают с разбавленной кислотой и затем с водой- Промывные воды присоединяют к водному слою [c.153]

Вторая часть молекулы выделена в виде кристаллического оксилактона (IV) после нагревания подкисленного раствора [25] и последующей экстракции [27,28]. Алифатическую диоксикислоту (X), из которой образуется оксилактон, в свободном виде выделить не удается. [c.59]

Естественно, что оксилактон (IV) при титровании его водного раствора на холоду показывает отсутствие карбоксильной группы при нагревании он поглощает один эквивалент щелочи, что указывает на наличие одной карбоксильной группы в виде лактона [29]. Оксилактон (IV) содержит одну гидроксильную группу, связанную в виде внутреннего эфира (лактона), а вторую — свободную, что определено по наличию одного активного атома водорода и образованию моноацетата (XI) при ацетил ирован ии. а, Р-Положение двух гидроксильных групп в молекуле лактона (IV) исключается, так как пантотеновая кислота не окисляется тетраацетатом свинца и йодной кислотой в водном растворе [5], т. е. не подвергается реакциям, характерным для а-гликолей. Расположение одной гидроксильной группы в а-положении к карбоксильной группе диоксикислоты (X) следует из того, что диоксикислота дает положительную реакцию с хлорным железом [30] и при разложении серной кислотой образует окись углерода [5]. Следовательно, имеются все данные полагать, что образование лактона происходит по второй гидроксильной группе, находящейся в у-положении. [c.59]

При осторожном окислении образуются диоксикислоты [c.386]

Оксиметионовая кислота, повидимому, является неустойчивым соединением, хотя известно производное диоксикислоты [4626]. Полученное из аминометионовой кислоты диазосоединение, подобно другим диазосоединениям, при взаимодействии с иодистым водородом или иодом отщепляет азот [c.181]

Сульфобензойные кислоты и их производные. Сплавление трех сульфобензойных кислот с едким кали [237, 279] приводит к образованию соответствующих оксибензойных кислот с высокими выходами (90—100%). Присутствие перекиси свинца в реакционной смеси мало влияет на результат [237]. 4-Хлор-З-сульфобензойная кислота [280] не переходит в соответствующую диоксикислоту, тогда как из 5-бром-3-сульфобензойноЙ1 кислоты [281] таковая получается. Все алкилированные сульфобензойные кислоты [282] реагируют нормальным образом, за исключением 2,4-диметил-5-сульфо-[283а] и 3,5-диметил-4-сульфокислот [2836], в которых сульфогруппа замещается на водород. [c.237]

Действие щелочей на сульфооксибензойные кислоты и на фенолсульфокислоты весьма сходно. 5-Сульфо-2-оксибензойная (сульфо-салицйловая) кислота [287] дает смесь фенола и салициловой кислоты, тогда как 4-сульфокислота с едким кали нри 230—240° реагирует нормально с образованием 2,4-диоксибензойной ( -резор-циловой) кислоты [288]. Как 4-сульфо-3-оцси-[289а], так и 3 сульфо-4-оксибензойные кислоты [2896] превращаются в соответствующие диоксикислоты, причем из первого соединения образуется, кроме того, еще другая кислота. Атом хлора в [c.237]

Дисульфобензойные кислоты. В 3,5-дисульфобензойной кислоте можно заместить одну [305] или обе [306] сульфогрзшпы, не затрагивая карбоксила. Адамс и Грэвс [307а] получили ди-оксикислоту с выходом 30%, сплавляя соль вышеуказанной кислоты с едким кали в течение 8 час. при 250°. Значительно лучший выход [3076] достигнут сплавлением бариевой соли кислоты со смесью едкого кали и едкого натра при 290 —310°. Этот результат подтверждается другой работой [308], которой указывается, что удалось без труда выделить диоксикислоту с выходом 63%. Доступность этой кислоты имеет значение для синтеза различных природных резорцинов, замещенных в положении 5. Следует упомянуть, что в литературе описана также вторая стадия процесса сплавления с щелочью, а именно превращение 3-сульфо- [c.239]

Реакция окисления непредельных углеводородов марганцовокислым калием была подробно изучена Е, Е. Вагнером (1888 г.). Оказалось, что она является общей для всех соединений с кратными связями. Из кислот этиленового ряда получаются диоксикислоты (из коричной—фенилдиоксипронионовая), из аллнлового спирта—глицерин, из олефинов—гликоли и т. д. Позднее было открыто, что этот процесс, который называют окислительной гидратацией, можно проводить каталитически. Прекрасными -катализаторами являются Оз или ОзО , значительно ускоряющие реакции. Добавки ОзО и КСЮд или НаСЮд при окислении фумаровой или малеиновой кислот в винные кислоты в несколько раз повышают скорость реакций. [c.215]

Для установления строения ненасыщенных карбоновых кислот применимо прежде всего окисление перманганатом калия нли озоном. В nepBOivi случае к двойной связи сначала присоединяются две гидроксильные группы. В образовавшихся при этом диоксикислотах окислению подвергаются атомы углерода, связанные с гидроксильными груп-нами, и происходит расщепление углеродной цепи в том месте, где была расположена двойная связь [c.256]

Реакция затрагивает асимметрический центр, однако известно, что она идет с сохранением конфигурации. Стереохимический же результат оказывается следующим из кислот ХХв и ХХг получается мезоформа диоксикислоты. Зная (на основании корреляции с глутаминовой кислотой) конфигурацию аминного асимметрического центра, мы можем, следовательно, написать и конфигурацию второго асимметрического центра [c.202]

При примепеиии концентрированных растворов надмуравьи-нои кислоты а, -непредельные кислоты с довольно хорошими выходами превращаются в диоксикислоты за сравнительно короткие промежутки времени [55]. Разбавленные растворы органических надкислот при йшa ьзoвaиии их в этих реакциях либо неэффективны, либо реагируют в течение весьма продолжи-те тьного времени, вследствие чего происходит потеря активного кислорода. [c.481]

Ацетат меченого (из С Нз СООН) холестерина дал при окислении третичным бутилхроматом ацетат Д -холестенол-Зр-она-7 (XVI). Гидрирование последнего привело к ацетату холестанол-3 -она-7 (XVII), окислением которого надбензойной кислотой получен лактон (XVIII) и далее диоксикислота (XIX). Нагревание кислоты (XIX) со смесью H2SO4 и HN3 (реакция Шмидта) дало СО2, который улавливался в виде углекислого бария. Последний оказался радиоактивным, что находится в полном согласии со схемой Вудворда. [c.430]

Полученные оксиформилоксистеариновые кислоты нагревают в течение 1 час с избытком 3 н. водного раствора едкого натра. Бледно-желтый раствор выливают при перемешивании в избыток горячей 3 н. соляной кислоты. После затвердевания выделившегося маслянистого вещества водный слой сливают. Белый твердый продукт расплавляют в горячей воде и смесь перемешивают для удаления остатков солей и растворимых кислот. Полученную таким образом диоксистеариновую кислоту (15,6 г, выход 99% т. пл. 90—92°) сушат на воздухе. Часть продукта (5 г) тонко измельчают, трижды промывают декантацией техническим гексаном (т. кип. 63— 70°), фильтруют и получают 4,7 г диоксистеариновой кислоты выход 93%, т. пл. 92°. После перекристаллизации другой части (5 г) диоксикислоты из 25 мл 95%-ного спирта получают 4,0 г более чистого продукта выход 79 %, т. пл. 94°. [c.156]

Отсюда вытекает, что имеющийся в молекуле пантотеновой кислоты один атом азота входит в виде аминогруппы в состав р -аланина (III) и связан с молекулой диоксикислоты (X) по ее карбоксильной группе амидной связью. Это следует из того, что азот пантотеновой кислоты не дает реакций на амино-, имино- или четвертичную аминогруппу, что также указывает на наличие остающегося неразмещенным пятого атома кислорода в карбоксиле амидокислотной группы. [c.59]

Очевидно, что при раскрытии окиси действием галогеноводорода образуется галогенгидрин, из которого вновь может быть получена та же окись. Превращение олефина в окись (с помощью надбензойной кислоты) с последующим гидролизом дает гликоль, изомерный гликолю, полученному обработкой олефина перманганатом калия. В последнем случае присоединение гидроксилов происходит в г ис-положении [155]. Другой пример стереохими-ческих особенностей был обнаружен у производных олеиновой и элаидиновой кислот. Так, олеиновая кислота XXX (цис) [156] при обработке перманганатом калия дает диоксикислоту с т. пл. 132°, тогда как диоксикислота, полученная из окиси, плавится при 95°. Эта же диоксикислота с т. пл. 95° получается при обработке перманганатом калия элаидиновой кислоты [транс) XXXI [c.25]

Дегидратаза диоксикислот 9.5, схема синтеза валина и изолейцина, р-ция (4) [c.462]

Фиоке и Хольман [134] определили количественное соотношение метиловых эфиров неокисленных кислот и моно- и диоксикислот касторового масла гидроксамовым методом после разделения методом ХТС (см. стр. 54). [c.159]

Константа скорости, как установлено, падает с увеличением поверхностного давления. Качественно этот эффект можно объяснить, рассчитав изменение вероятности ахождения двойной связи на поверхности (метод описан в разд. П1-6Б). Эда [151] исследовал окисление других кислот с длинными углеводородными цепями. Марсден и Ридил [110] нашли, что при перманганатном окислении монослоев эруковой и брассидово й кислот цис- и транс-форма соответственно) образуется только диоксикислота, хотя в растворе эта реакция является более стереоспецифической. [c.136]

Изучение масс-спектров сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот показало [8, 403 ] отсутствие достаточных для анализа различий в рядах позиционных и геометрических изомеров по двойным связям. Однако картина резко изменяется, если положение двойной связи пометить дейтерием (гидрирование водородом, содержащим дейтерий) [8 ] или превратить эфиры непредельных жирных кислот в эфиры эпокси-, диоксикислот и другие производные [404, 4051. В этих случаях масс-спектры содержат характеристические пики, по которым можно судить о положении двойной связи в исходной жирной кислоте. Производные метиловых эфиров полиненасыщенных кислот дают сложные масс-спектры с наложением пиков, что затрудняет определение положений двойных связей. Для анализа таких кислот целесообразно использование методики, объединяющей пиролиз, газо-жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию [404 ] метиловый эфир полиненасыщенной кислоты восстанавливают дей-терированным гидразином и подвергают пиролизу при 600 С, про- [c.176]

Муравьиная кислота, гипохлорит Ненасыщенные кислоты, гипохлорит Гидрохинон, гипохлорит Анилин, гипохлорит Фенантрен, гипохлорит Индиго, гипохлорит СОг, НгО Диоксикислоты Хингидрон Анилиновый черный Фенантренхинон Изатин OSO4 [124] [c.1017]

Эритро- и трео-изомеры тех Нче насыщенных и ненасыщенных диоксикислот еще лучпю разделяются [133] в системе петролейный эфир (т. кии. 60—70° С) — эфир [c.66]

Монокарбоновые кислоты не разделялись на сефадексе при элюировании водой. Согласно сообщению Гелотти [78], карбоновые кислоты имели отрицательный сорбционный эффект и в большинстве случаев элюирование происходило намного раньше, чем можно было ожидать для фенола (табл. 25.5). Причина этого явления не всегда заключается в образовании внутримолекулярной водородной связи, так как не наблюдается различия поведения в воде между о- и п-оксибензойными кислотами и 2,4-диоксикислота элюируется раньше, в то время как [c.182]

Смотреть страницы где упоминается термин Диоксикислоты: [c.372] [c.18] [c.239] [c.171] [c.11] [c.117] [c.150] [c.29] [c.404] [c.76] [c.159] [c.203] [c.17] [c.18] [c.66] [c.262] [c.210] [c.402] [c.184] [c.184] [c.226] [c.428]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.470 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.118 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.403 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.245 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.124 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.245 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.251 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.100 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология