Тринитрофенол получение

С концентрированной азотной кислотой и нитрующими смесями фенол реагирует чрезмерно активно. Поэтому для получения 2,4,6-тринитрофенола фенол вначале сульфируют с таким расчетом, чтобы образовалась преимущественно 4-гидрокси-1,3-бензол-дисульфокислота. Сульфомассу несколько разбавляют водой и ведут нитрование, при котором нитрогруппа не только вступает в свободное орго-положение, но и вытесняет сульфогруппы (схему реакции см, 4.3). [c.94]

Реакция изоцианатов с фенолами протекает значительно медленнее по сравнению с алифатическими спиртами вследствие уменьшения нуклеофильности гидроксильной группы (фенолы обладают более кислыми свойствами, чем алифатические спирты). Реакция между фенолами и большинством изоцианатов протекает медленно при -50—75° [142, 143]. Наличие заместителей в фенольном кольце, как и следовало ожидать, оказывает сильное влияние на скорость реакции. Электроотрицательные заместители замедляют реакцию образования уретанов, так как нуклео-фильность фенольного гидроксила в этом случае дополнительно уменьшается. Так, пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) не реагирует с изоцианатами даже при длительном нагревании под давлением [144]. Низкая реакционная способность гидроксила в этом случае обусловлена как электроотрицательным влиянием нитрогрупп, так и стерическим эффектом двух орто-заместителей. Уретаны, полученные из фенолов, находят промышленное применение благодаря их способности разлагаться при нагревании или в присутствии катализаторов с образованием исходных изоцианатов. [c.366]

ТРИНИТРОФЕНОЛ (пикриновая кислота) СвНзЫзО, — желтые кристаллы, т. пл. 122,5 С малорастворим в холодной воде, органических растворителях, нитробензоле. Т.— слабая кислота, с металлами дает очень чувствительные к механическим воздействиям, легко взрывающиеся соли — пикраты. Получают Т. нитрованием фенолдисульфокислоты смесью серной и азотной кислот. Т.— вторичное взрывчатое вещество. Впервые получен в 1771 г. и в течение почти ста лет использовался как краситель для шерсти и щелка. В XIX в,, когда было обнаружено, что Т. мощное взрывчатое вещество, его начали применять под названием мелинит, лиддит, шимоза. [c.254]

B. К раствору 0,05 г препарата в 20 мл воды прибавляют 5 мл раствора тринитрофенола (7 г/л) ИР. Фильтруют, промывают осадок водой до получения бесцветного фильтрата и высушивают остаток над силикагелем-осушителем Р. Температура плавления около 207°С (пикрат). [c.72]

Методика приготовления. Растворяют 0,25 г лития карбоната Р и 0,5 г тринитрофенола Р в количестве воды, достаточном для получения 100 мл раствора. [c.399]

Дальнейшие превращения полученного нитрозобензола в ди- и тринитрофенол представляются авторами следующим образом [c.89]

Последний продукт — тринитрофенол ( пикриновая кислота )—применяется для" получения хлорпикрина, а также, как взрывчатое вещество (мелинит). Раньше пикриновая кислота применялась, как желтая краска. [c.125]

Иногда при действии концентрированной азотной кислоты или нитрующей с м е с и на фенолсульфокислоты сульфогруппа замещается на нитрогрунпу. Этим польз>ются при получении пикриновой кислоты. Сначала фенол превращают в фенолдисуль-фокислоту, которую зате.м действием азотной кислоты превращают в три-митрофенол. При прямом нитровании фенола происходит глубокое осмоление. Иногда удается получить тринитрофенол с по.мощью разбавленной азотной кислоты [c.562]

Константа экстракции — более объективная характеристика процесса, чем коэффициент распределения, так как она не зависит от концентрации красителя. В табл. 3 представлены константы экстракции продуктов реакции ди- и тринитрофенолов с основными красителями, полученные при 20° С. При постоянной температуре константа экстракции возрастает более чем на порядок при переходе от динитрофенолов к тринитрофенолу, т. е. нри возрастании радиуса аниона. [c.264]

В пробе полученного раствора тринитрофенола реакцией с хлорным железом обнаруживают присутствие еще не измененной нитросалициловой кислоты. [c.251]

Выше было отмечено своеобразное каталитическое влияние ртути при нитровании бензола в динитро-, соответственно тринитрофенол. С теоретической стороны это окислительное нитрование бензола, с целью получения динитрофенола и пикриновой кислоты, весьма интересно. [c.156]

Б. К оставшейся после проведенного опыта А смеси нитросалициловой и азотной кислот добавляют еще 1 мл концентрированной азотной кислоты и кипятят содержимое пробирки на пламени горелки в течение нескольких минут. Осадок нитросалициловой кислоты быстро исчезает. Полученный прозрачный раствор выливают в пятикратный объем холодной воды, снова нагревают до образования прозрачного раствора (если выпадает осадок) и оставляют медленно охлаждаться. Через несколько минут из жидкости выделяются красивые игольчатые кристаллы тринитрофенола. [c.226]

Получение побочных оксисоединений (например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобензола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в пара-положение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро- и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2,4,6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [c.8]

Мононитросоединения широко применяются в анилинокрасочной промышленности как исходные продукты для получения соответствующих аминов. В промышленности взрывчатых веществ они готовятся в больших количествах, так как являются промежуточными продуктами для производства полинитросоединений — основных бризантных ВВ. Как самостоятельный продукт некоторые мононитросоединения применялись в качестве флегматизирующих добавок к отдельным взрывчатым тринитросоединениям. Например, мононитронафталин применялся в сплаве с тринитрофенолом. [c.20]

Исследованиями установлено, что из ароматических соединений легко реагируют с двуокисью азота фенолы [78] и амины [66, 79], давая с нею преимущественно мононитропроизводные. Бензол с двуокисью азота на холоду не реагирует, при нагревании же реакция идет частично в направлении получения тринитробензола и нитробензола, а частично — в сторону окисления и сопровождается образованием тринитрофенола, угольной и щавелевой кислот. [c.82]

Фенол, предназначенный для получения тринитрофенола, должен представлять собой бесцветный или слабо-розовый кристаллический продукт с температурой застывания не ниже 39,5 С. [c.334]

Фенол легко вступает в реакцию с азотной кислотой, образуя нитросоединения. Действием избытка азотной кислоты при нагревании можно получить тринитрофенол — пикриновую кислоту. Для получения пикриновой кислоты в концентрированную азотную кислоту (в стаканчике или в пробирке) вносят постепенно смесь фенола и серной кислоты. Реакционную массу нагревают до кипения, затем добавляют еще азотную кислоту и кипятят до образования прозрачной жидкости. Весь процесс ведут в вытяжном щкафу. Реакционную массу выливают в стакан с холодной водой, и через 30 мин. отфильтровывают выпавщие кристаллы пикриновой кислоты на воронке Бюхнера, вставленной в-колбу Бунзена фильтрацию ведут под разрел<ение.м, создаваемым водоструйным насосом или насосом другой конструкции. [c.97]

Получение тринитрофенола из бензола [c.354]

Для получения тринитрофенола (пикриновая кислота) используют следующий метод. Фенол предварительно сульфируют нагреванием с серной кислотой и полученную фенолди-сульфокислоту кипятят с концентрированной азотной кислотой. При этом происходит электрофильное замещение обеих суль-фогруп I и введение третьей нитрогруииы. [c.364]

Впервые тринитрофенол был получен в 1771 г. Вульфом действием азотной кнслоты на индиго [183]. Этому веществу за его кислотные свойства и горький вкус (Hixoo — гирькни) даио название пикриновой кислоты. В 1813 г. этот же продукт получен Лораном нитрованием фенола. Сравнительно доступное неходкое сырье позволило наладить производство пикриновой кнсюты, которая использовалась как желтая краска для шерсти и шелка. О взрывчатости пикриновои кислоты в то время не было известно. [c.175]

Синтетический и каменноуго.тьныГ фенол содержит крезолы н др. прнмеси. Фенол, предназначенный для получения тринитрофенола. должен представлять собон бесцветный или слабо-розовый кристаллический продукт с температурой застывания не ниже 37 . [c.177]

Большое значение имеет получение из фенола пикриновой кислоты — 2,4,6-тринитрофенола. Поскольку для введения трех нитрогрупп в молекулу фенола требуется повышение концентрации азотной кислоты, а концентрированная азотная кислота легко окисляет фенол, то пикриновую кислоту получают через стадию образования фенолдисульфо-кислоты фенол сульфируют серной кислотой до 2,4-фенолди-сульфокислоты, на которую действуют затем нитрующей смесью при нагревании при этом обе сульфогруппы замещаются на нитрогруппы и в ядро вступает третья нитрогруппа [c.38]

Полинитрофенолы получить непосредственно из фенола нельзя, так как они чрезвычайно восприимчивы к окислению. Для получения тринитрофенола (пикриновой кислоты) используются два метода [c.330]

Полученный таким образом п-оксифенилгидроксиламин окисляется вначале в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который и подвергается в дальнейшем нитрованию до ди- и тринитрофенола по схеме [c.89]

Полученное диазониевое соединение разлагается с образованием фено ла который легко нитруется разбг вленной азотной кислотой до ди- и Тринитрофенола с окси групПой в том месте, где была группа—N0 [c.90]

Количественное определение. Растворяют около 0,05 г препарата (точная навеска) в достаточном количестве метанола Р дО получения 25 мл разводят 5,0 мл этого раствора до 100 мл метанолом Р. Помещают 5,0 мл разведенного раствора в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 15 мл щелочного раствора тринитрофенола ИР и доводят метанолом Р до 25 мл. Оставляют на 30 мин, защищая от действия света, и измеряют поглощение в кювете с толщиной слоя 1 см при максимуме 490 нм против контрольной кюветы, содержащей раствор, полученный разведением 15 мл щелочного раствора тринитрофенола ИР до 25 мл метанолом Р. Рассчитывают содержание С41Нб401з. в испытуемом веществе путем сравнения со стандартным образцом дигитоксина СО, который исследуют одновременно аняпп-гичным образом. [c.114]

Из ароматических соединений феиолы реагируют легко с двуокисью азота, давая иитрофенолы, также относятся и аминопроизводиье. Бензол на холоду не реагирует с двуокисью азота, при нагревании реакция идет частично в направлении получения триыитробензола, нитробензола, частично в сторону окисления, сопроюждаясь образованием угольной, щавелевой кислот и тринитрофенола. [c.57]

Получение динитро- и тринитрофенола при действии на бензол азотк-ой кислоты в присутствии азотнокислой ртугн. oie b. зОО г бензола, 1000 г азотиой кислоты уд. в. 1,30—1,33 и 25 г азотнокислой ртути нагревают при 75—80 [c.246]

Полученное диазониевое соединение разлагается с образованием фенола, который легко цитруется разбавленной азотной кислотой до ди- и Тринитрофенола с оксигр1упПой в том месте, где была групйа —N0 [c.90]

Наиболее известным нитрофенолом является пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол), которая впервые была получена Вульфе (1771 г.) из индиго и позднее — Вельтером при обработке шелка азотной кислотой. Долгое время она была известна под названием желтая горечь Вельтера. Дюма переименовал ее в пикриновую кислоту (от греческого пикрос — горький). Как и при нитровании фенолов, препаративные методы получения этого соединения включают окислительное нитрование бензола азотной кислотой и нитратом ртути и окисление 1,3,5-тринитробензола феррицианидом. Пикриновая кислота сильно взрывает при нагревании или ударе и используется в качестве взрывчатого вещества (лиддит) водные растворы применяются для окрашивания шелка и шерсти в зеленовато-желтый цвет. Пикриновая кислота образует молекулярные комплексы с ароматическими соединениями, особенно обогащенными электронами, и они находят применение для разделения и идентификации, например полициклических аренов. Эти комплексы относятся к типу комплексов с переносом заряда в отличие от пикратов аминов, являющихся солями [219]. [c.255]

Впервые был получен в 1854 г. взаимодействием P I5 с тринитрофенолом. Позже Ульман [22] приготовил пикрилхлорид взаимодействием тринитрофенола с толуол-п-сульфохлоридом. [c.319]

Впервые тринитрофенол был получен Вульфом [1] в I77I г. действием азотной кислоты на индиго. Этому веществу за его кислотные свойства и горький вкус (от греческого пикрос — горький) дано название пикриновой кислоты. В 1847 г. этот же продукт получил Лоран [2] нитрованием фенола. Сравнительно доступное исходное сырье позволило наладить производство пикриновой кислоты [3], которая использовалась как желтый краситель для шерсти и шелка. О взрывчатости пикриновой кислоты в то время не было известно. [c.332]

В этом случае при получении пикриновой кислоты из фенолсульфокислоты не требуется применения кислотооборота. Наиболее концентрированная кислотная смесь здесь нужна в начале процесса, для введения первой нитрогруппы, в последующем нитросмесь разбавляется выделяющейся водой, что делает среду более благоприятной для замены сульфогруппы нитрогруппой. При правильном проведении процесса нитрование протекает в наиболее благоприятных условиях — в гомогенной среде, благодаря хорошей растворимости сульфокислот и их нитропроизводных в серной кислоте. В конце процесса выпадают кристаллы значительно более трудно растворимого тринитрофенола. [c.349]

Получение тринитрофенола из бензола в прошлом сочеталось с получением динитрохлорбензола и включало даже стадию хлорирования бензола. В настоящее время в связи с небольшой потребностью в пикриновой кислоте и значительно большей потребностью в динитрохлорбензоле производство последнего организуют отдельно. Однако производство пикриновой кислоты целесообразно организовать на заводах, изготавливающих динитрохлорбензол. В этом случае отпадает необходимость его промывки и сушки, что снижает себестоимость получающейся пикриновой кислоты. Процесс состоит из двух стадий первая — омыление динит-роХлорбензола до динитрофенола и вторая — нитрование динитрофенола до тринитрофенола. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология