Этиленовые галоидоводородов

Этиленовая связь привносит новые черты в реакционную способность ненасыщенных карбоновых кислот по сравнению с насыщенными. Кислоты с этиленовой связью способны ко всем реакциям присоединения, характерным для олефинов. Так, акриловые кислоты легко присоединяют галоиды, галоидоводороды и водород. Легче всего восстанавливаются А -кислоты это связано с наличием в них системы сопряженных кратных связей [c.255]

Ацетиленовые углеводороды являются в еще большей мере ненасыщенными, чем этиленовые углеводороды. Поэтому ацетиленовые углеводороды легко вступают в реакции присоединения. Их молекулы способны присоединить четыре атома водорода или галоида или две молекулы галоидоводорода. [c.91]

Для того чтобы облегчить замещение на галоид гидроксильной группы в первичных или вторичных спиртах (I), прибавляют водоотнимающие вещества — безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др. однако следует иметь в виду, что под действием этих реагентов может происходить дегидратация спиртов, а последующее присоединение галоидоводорода, присутствующего в реакционной смеси, к образующимся этиленовым углеводородам может привести к образованию галогенидов иного строения (II), например [c.191]

Особое поведение бромистого водорода в ряду других галоидоводородов (т. е. способность его присоединяться по двойной связи вопреки правилу Марковникова) было объяснено Харашем на основании термохимических данных. Теплота реакции каждой из трех отдельных стадий при радикальном присоединении галоидоводорода (см. предыдущие уравнения) к этиленовым углеводородам выражается следующими значениями (табл. 12) [c.217]

Этиленовые производные (и их дибромиды) получаются из насыщенных соединений удалением двух атомов галоида действием цинка в спирте или удалением галоидоводорода действием спиртового раствора едкого кали. [c.72]

Изучение кинетики реакций присоединения галоидоводородов к этиленовым и ацетиленовым соединениям показывает, что эти реакции не представляют собой простых бимолекулярных процессов (одна молекула ненасыщенного соединения реагирует с одной молекулой галоидоводорода), а протекают с участием третьей молекулы (молекулы галоидоводорода). Этот вывод подтверждается тем, что скорость реакции присоединения в большей степени зависит от концентрации галоидоводорода, чем от концентрации непредельного соединения. [c.159]

Присоединение галоидоводородов к этиленовым углеводородам (см. также стр. 365 сл.). Например [c.180]

Отщепление галоидоводородов. При действии концентрированных растворов едких щелочей от молекулы галоидного алкила (за исключением галоидных метилов) может отщепляться молекула галоидоводорода, причем образуются этиленовые углеводороды [c.184]

Присоединение галоидоводородов к моно-галоидным производным этиленовых углеводородов. При этом получаются главным образом соединения с двумя атомами галоида у одного и того же атома углерода [c.187]

Отщепление галоидоводорода может идти в две фазы, причем сначала получаются галоидные производные этиленовых углеводородов [c.377]

Винилацетилен СН2 = СН—С=СН, получаемый полимеризацией ацетилена (см. стр. 385), является простейшим углеводородом, содержащим одновременно этиленовую и ацетиленовую связи. Это — газообразное вещество с острым сладковатым запахом, легко сгущающееся в бесцветную жидкость с т. кип. около 5° С и относительной плотностью 0,705 (при 0°С). Винилацетилен дает характерные для ацетиленовых углеводородов соединения с серебром и одновалентной медью. При повышенной температуре он легко полимеризуется. Винилацетилен легко присоединяет бром и галоидоводороды. При присоединении одной молекулы хлористого водорода получается 2-хлорбутадиен-1,3, названный хлоропреном (см. стр. 396). [c.403]

П р И СО еди н ен И е галоидов или галоидоводородов к ненасыщенным альдегидам и кетонам. При присоединении галоидоводородов к этиленовой связи, находящейся в положении 1,2 к карбонильной группе, получаются -галоидзамещенные альдегиды и кетоны, например [c.551]

Своеобразие циклопропановых углеводородов состоит в том, что хотя в их молекуле нет кратной связи, но по своим свойствам они занимают промежуточное положение между этиленовыми и насыщенными углеводородами [142]. Они присоединяют галоидоводород в соответствии с правилом Марковникова, т. е. трехчленное кольцо легче всего разрывается между теми атомами углерода, при которых находится наибольшее и наименьшее число атомов водорода, причем галоид соединяется с наиболее алкилированным атомом углерода, например [c.148]

Моногалоидные производные этиленовых углеводородов с общей молекулярной формулой С Н2 1.Х получаются из ацетиленовых углеводородов путем присоединения галоидоводородов по месту тройной связи [c.165]

При действии едким калием в спиртовом растворе на предельные моногалоидные алкилы отщепляется галоидоводород и образуются этиленовые углеводороды (алкены) (см. стр. 77). [c.170]

Кинетика и стереохимия реакций присоединения галоидоводородов по кратным углерод-углеродным связям. Изучение кинетики реакций присоединения галоидоводородов к этиленовым и ацетиленовым соединениям показывает, что эти реакции не представляют собой простых бимолекулярных процессов (одна молекула ненасыщенного соединения реагирует с одной молекулой галоидоводород,а), а протекают с участием третьей молекулы (молекулы галоидоводорода). Этот вывод подтверждается тем, что скорость реакции присоединения в больн ей степени зависит от концентрации галоидоводорода, чем от концентрации непредельного соединения. [c.248]

Присоединение галоидоводородов к этиленовым углеводородам. Например [c.179]

Отщепление галоидоводородов происходит при действии концентрированных растворов едких щелочей на галоидные алкилы (кроме галоидпроизводных метана). При этом образуются непредельные этиленовые углеводороды, например [c.82]

Переход от первичных соединений к вторичным может быть осуществлен через стадию образования непредельного углеводорода этиленового ряда. Отнятие галоидоводорода или воды от соответствующего первичного соединения приводит к образованию олефина последний, присоединяя галоидо-водород или серную кислоту, образует в соответствии с правилом Марков-никова вторичное соединение. В этом заключается общий способ перехода от первичных соединений к вторичным и в некоторых случаях, если цепь разветвлена, к третичным. [c.60]

По химическим свойствам напоминают этиленовые углеводороды. Весьма легко, с выделением большого количества тепла, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Легко окисляются с образованием перекисей и многоатомных спиртов. Способны полимеризоваться (главным образом, бутадиен, изопрен, диметилбутадиен) с образованием продуктов, по свойствам сходных с естественным каучуком. Полимеризация наступает под влиянием различных факторов, особенно при действии света, нагревания, давления, катализаторов (металлический натрий и др.), иногда и самопроизвольно. Д. имеют большое значение для получения так называемого искусственного или синтетического каучука. В СССР широко применяется способ синтеза каучука из бутадиена, разработанный Лебедевым. Д. образуют взрывчатые смеси с воздухом. Взрывоопасные концентрации бутадиена-1,3 — от 2 до 11,5%. [c.28]

Многие простые этиленовые углеводороды можно определить при помощи физических констант. В некоторых случаях получают твердые производные путем присоединения брома (способ 29), галоидоводородов или хлористого нитрозила, причем [c.197]

Присоединение галоидоводородов к непредельным (этиленовым) углеводородам. При действии галоидоводородов на непредельные углеводороды образуются моногалоидпроизводные, например [c.83]

В 1877 г. А. П. Эльтеков" и одновременно А. М. Бутлеров, и Ю. Лермонтова открыли реакцию присоединения галоидных алкилов по двойной связи реакция проводится в присутствии окиси свинца (РЬО) или окиси магния (MgO) и протекает с дальнейшим отщеплением галоидоводорода и образованием нового этиленового углеводорода [c.224]

Отщепление галоидоводородов от галоидных алкилов. При действии спиртовых растворов едких щелочей на галоидные алкилы происходит отнятие элементов галоидо-водоролной кислоты от молекулы галоидного алкила (за исключением иодистого метила). Галоид и водород отнимаются от двух соседних атомов углерода и образуется этиленовый углеводород (стр. 182), например [c.324]

Стильбен (симметрический дифенилэтилен) С5Н5—СН = СН—С,.Н , содержащий этиленовую связь, при восстановлении переходит в дибензил. Он может присоединять бром, галоидоводороды и пр. Стильбен образует кристаллы с темп, плавл. 124° темп. кип. 16/ " (при 12 мм рт. ст.). Известна и его неустойчивая стереоизомерная гшс -форма—жидкость с темп. кип. 143° (при 12 мм рт. ст.). [c.432]

Таким образом, оба пропилотые спирта и оба иодгидрина дают один и тот же углеводород. При г исоединении галоидов или водорода или элементов перекиси водорода к пропилену получаются продеты независимо от того, к какому углеродному атому по месту двойной связи присоединяются одинаковые группы атомов. Но так как частица пропилена несимметрична, то при присоединении к нему чд,стиц, состоящих из различных атомов и групп, как-то галоидоводородов, серной кислоты, хлорноватистой кислоты, порядок присоединения будет уже не безразличен, и на этот случай, как и для других несимметрично построенных этиленовых углеводородов, Марковников вывел правило, которое гласит, что, когда у двойной связи находятся углеродные атомы, связанные с различным числом атомов водорода, присоединение галоидоводородных кислот, серной кислоты и через ее посредство воды идет таким образом, что водород идет к тому углероду, по месту двойной связи, у которого водорода больше, который, как говорят. [c.50]

Двузамещенные галоадопроизводные предельных углевбдородов получаются присоединением галоидов к этиленовым углеводородам действием или галоидоводородов или галоидных соединений фосфора на двухатомные спирты или, наконец, действием пятихлористого фосфора на альдегиды и кетоны [c.81]

Уже более 80 лет назад В. В. Марковииков [48] в своей классической диссертации Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях открыл правила присоединения галоидоводорода к несимметричным этиленовым углеводородам, характеризующие взаимное влияние атомов в молекулах этих углеводородов. Донолиительные закономерности были сформу.лированы другим известным русским химиком-органи-ком А. М. Зайцевым [49]. [c.708]

Данное выше толкование ионного механизма процесса присоединения или замещения у этиленовой двойной связи может быть распространено и на многие другие реакции. Особенный интерес представляют закономерности, наблюдающиеся при присоединении галоидоводородов (преимущественно, бромистого водорода) к несимметрично замещенным этиленам. Как уже указывалось (радикальное присоединение, стр. 226), в присутствии кислорода воздуха или перекисей бромистый водород присоединяется, например, к 1-бромпропену-2 по схеме А, в то время как ионное присоединение по схеме Б приводит к образованию 1,2-дибромида (правило Марковникова) [c.236]

Так, например, Марковников и Зайцев пытались установить правила, касающиеся порядка выделения воды (или галоидоводородов) в несимметричных спиртах (или галоидных алкилах). Михаель и др. занимались вопросами присоединения различных молекул (НгО, НС1, СЮН и др.) к углеводородам этиленового ряда, наконец, Мейер, Галлер, Генрих, Форлендер и др. изучали влияние, оказываемое некоторыми группировками на подвижность соседних водородов ( отрицательный характер или активирующая спосо1бность ). Другие авторы, как Меншуткин и Оствальд, шли скорее физико-химическими путями, изучая зависимость между относительной подвижностью гидроксильных групп первичных, вторичных и третичных спиртов и скоростью этерификации, пли определяя влияние некоторых группировок на степень ионизации различных кислот и оснований. [c.64]

В. В. Марковникова, гласящему, что при присоединении элементов галоидоводородов галоид присоединяется исключительно к наименее гидро-генизированному углероду, следует внести существенную поправку правило имеет место при температурах, близких к обыкновенным при температурах высоких присоединение галоидоводородов к этиленовым углеводородам идет в двух направлениях, хотя направление, согласное с правилом, все-таки преобладает. [c.263]