Натриевые цеолиты

Большинство натриевых цеолитов кристаллизуется из натрий-алюмосиликатных гелей при температуре ниже 150 °С. Скорость кристаллизации и стабильность Л а-цеолитных фаз оптимальны при температуре примерно 100 °С. Поскольку природа исходных веществ и температура синтеза определяют характер кристаллизующихся цеолитов, синтез натриевых цеолитов будет обсуждаться в зависимости от природы реагирующей системы и температур синтеза. [c.272]

Прп температурах выше 100 °С превращение в цеолит Р происходит быстрее. Это качественно подтверждает соотношения, касающиеся стабильности натриевых цеолитов. В концентрированных [c.288]

Данные о структуре синтетических натриевых цеолитов суммированы в табл. 2.4, а данные по составу и другим свойствам — в табл. 4.6. В конце главы приведены типичные порошковые рентгенограммы, которые можно использовать для идентификации синтетических цеолитов. [c.291]

Рис. 3-39. ИК-спектры редкоземельно-натриевых цеолитов У со степенями обмена 70% (о) и 97% 5) после вакуумирования при 400° С [93].

Для ультрастабильной структуры характерно заметное. сокращение размеров элементарной ячейки на 1—1,5% по сравнению с исходным натриевым цеолитом. Такое изменение параметра решетки показано на рис. 4-16. Для исходных натриевых цеолитов наблюдается определенная зависимость между соотношением кремния и алюминия и размером элементарной ячейки [8, 41]. При превращении в ультрастабильную структуру размер элементарной ячейки сокращается в пределах, показанных на рисунке. Точная величина этого сжатия зависит от нескольких факторов содержания натрия, степени извлечения алюминия и условий прокаливания Связь между сжатием структуры и стабилизацией не вполне ясна, но определенные закономерности здесь очевидны. [c.384]

Рабо с соавторами [374] выдвинули гипотезу, согласно которой активными центрами в цеолитах являются отрицательно заряженные алюмокислородные тетраэдры. Высокую каталитическую активность цеолитов типа V в кальциевой и декатионированной формах объясняют они следующим образом. В натриевой форме одновалентный катион полностью компенсирует отрицательный. заряд алюмокислородного тетраэдра и этим лишает каталитической активности натриевого цеолита, причем эта компенсация не зависит от отношения ЗЮг/А Оз в цеолите, т. е. от типа X или У. [c.145]

Так, адсорбционная хроматография на активированном угле кажется наиболее подходящей для разделения постоянных газов и для концентрирования небольших количеств веществ с более высокими точками кипения. Распределительная хроматография на пропитанном жидкостью носителе более удобна для разделения газов и летучих веществ с более высокими точками кипения. Хроматография на адсорбентах типа натриевого цеолита перспективна для разделения и концентрирования газов с более высокими точками кипения, а также сильнолетучих веществ. Применение этих адсорбентов может открыть новые возможности в комбинации с газо-жидкостной распределительной хроматографией. [c.96]

TOB с натриевым цеолитом гораздо больше, чем эффективность жидкостей высокой полярности и с достаточно высокими температурами кипения. Можно с успехом применять смесь хроматографических сорбентов двух типов и при этом использовать преимущества каждого из них (рис. 4). [c.98]

Жданов С. П., Бунтарь Н. Н. Исследование условий гидротермального синтеза и свойств натриевых цеолитов. Сб. Синтетические цеолиты . М., Изд. АН СССР, 1962, стр. 105—116. [c.268]

Катионы Na+. Исследован образец, полученный методом смешения и содержащий 20 вес. % натриевого цеолита NaY и 80% декатионированного алюмосиликата АС. Отношение концентраций Na+ в исходных фазах NaY и АС соответствует 30 1. Рентгеноспектральные данные для этого образца приведены на рис. 4. Уже при высушивании образца при 120° наблюдается интенсивная миграция Na+ в матрицу, в результате отношение концентраций Na+ снижается до 1,5 1. [c.24]

Условия кристаллизации натриевых цеолитов А и X при пониженных температурах и атмосферном давлении исследовались в [141, 147-157]. [c.63]

Для изучения влияния температуры прокаливания на положение полосы 580 см были сняты ИК-спектры образцов цеолитов без связующего. Последовательное прокаливание образцов в вакууме (25, 150, 250, 400 и 550°С) показало, что положение полосы в области 580 для натриевых цеолитов не зависит от температуры термообработки. Частота этой полосы также линейно связана с атомной долей А1 в решетке (прямая 2). [c.13]

Исследовано luiiiuirae степени промывки на каталитические свойства ] еолита. Показано, ччо отмывка натриевого цеолита типа X до pH 9 являемся оптимальной, iлаталитическая активность приведепных катализаторов прямо пропорциональна силовому полю ионообменного катиона в реакции дегидрата] ии н-бут ап ола-1. [c.315]

На температурной зависимости токов ТСД для натриевых цеолитов обнаруживаются максимумы в области низких температур (см., например, рис. 16.5). Направление токов соответствует разрушению гетерозаряда. Ряд факторов говорит в пользу того, что максимумы связаны со смещением ионов натрия, являющихся самым подвижным элементом структуры. Максимумы в изученной области температур (90—260 К) присутствуют на зависимостях для образцов, содержащих катионы Na+ (NaA, NaX, NaY, aNaA). Зависимость для дегидратированного оксида алюминия, не содержащего таких ионов, максимумов не имеет. Они не наблюдаются и при нагревании образца, поляризованного при 90 К, когда катионы заморожены . [c.259]

На кривой зависимости параметра элементарной ячейки от числа атомов А1 обнаруживаются сдвиги при содержании 80, 64 и 52 атомов Л1 на элементарную ячейку [119]. Высказано предположение, что появление этих сдвигов объясняется упорядоченным расиоложениед атомов 31 и А] в решетке при определенных составах. Аналогичные результаты получены и на цеолитах типа X, в которых алюминий замещен на галлий [120]. На кривой зависимости параметра решетки от отношения 31/0а имеются два излома при 31/0а, равнойг 2 и 1,4. Смит [121] отмечает, что статистическая надежность результатов выше, если их рассматривать как данные, полученные для трех самостоятельных фаз. В ряду натриевых цеолитов точность определения отношения 31/А1 не установлена. [c.100]

Образование натриевых цеолитов из алюмосиликатных гелей при температурах выше 200 °С. Согласно правилу фаз, в системе Л ааО — А12О3 — 3102 — Н2О могут сосуществовать в равновесии с водным раствором при данной температуре и давлении два тектосилнката. В присутствии силикагеля как отдельной фазы с ним теоретически может сосуществовать только один цеолит. Однако в такой системе при температуре выше 200 °С найдены два цеолита [8], являющиеся синтетическими аналогами анальцима п морденита. Более стабильный анальцим оказался одним из тех цеолитов, синтез которых описан в первых исследованиях. Натриевая форма морденита была впервые синтезирована Баррером в 1948 г. [20]. Реакционные смеси получали смешением раствора алюмината натрия, кремневой кислоты и воды с последующим высушиванием. Этот цеолит был назван цеолит Ка-В. [c.272]

В случае применения в качестве основного источника двуокиси кремния водных коллоидных золей SiOj (табл. 4.5) содержание двуокиси в исходной реакционной смеси больше обычно используемого при синтезе других натриевых цеолитов. Типичные составы смесей, используемые для получения цеолита Y, представлены в табл. 4.8 и на рис. 4.5 и 4.6. Соотношение Si/Al в синтетическом цеолите Y получается более высоким (табл. 4,8 б), если реакционную смесь сначала подвергают старению при комнатной температуре, а после этого нагревают при более высокой температуре, обычно 100 °С. [c.288]

Реакционные смеси (табл. 4.10), используемые в синтезе калиевых цео.литов, аналогичны прихменяемым при синтезе натриевых цеолитов. Получают их смешением водных растворов силиката калия, гидроокиси калия и гидратированной окиси алюминия (табл. 4.5). Источником SiOa служат коллоидные золи SiOj. [c.293]

Г азойль Углеводороды С5 (I), бензин (II) Бензин (I) Гкокс (И)] Цеолит, содержащий ионы Мп, 480" С, i 0 ч . Конверсия 63,2 об.%, выход I + 11 — 55,7 об.% [410] Смесь натриевого цеолита с алюмосиликатным гелем, содержащая 0,44 вес. % Na и 15 вес.% окисей редкоземельных элементов Я < 3 бар, 468 С I41 ] [c.505]

Мак-Дализль л Мейер обнаружил , что нокообменкая емкость ультрастабильных цеолитов значительно меньше, чем у исходного натриевого цеолита. Однако в их работе не учитывалось извлечение алюминия из каркаса. Впоследствии Керр показал, что если из таких образцов удалить алюминий, извлеченный из каркаса, то ионообменная емкость точно соответствует содержанию оставшегося алюминия. Более подробное изучение этого вопроса продолжается. [c.388]

В системах, в которых прямое алкалиметрическое титрование невозможно, для определения сульфата в вытекающем растворе применяют другие методы, нанример осаждение хлоридом бария. Исследование Бардта [7 ], посвященное применению натриевых цеолитов (ср. [2, 99]), представляет в основном исторический интерес. Применение ионитов для оиределения сульфата было впервые предложено Самуэльсоном [176, 177, 179, 180 ]. Описанные в этих работах д]етодики до сих нор широко применяются. [c.248]

Первая хройатограмма показывает разделение на адсорбционной колонке с натриевым цеолитом, вторая — разделение той же смеси на распре- [c.98]

Генетические отношения альбита и натриевых цеолитов типа анальцима иллюстрируются опытами Мори который подверг действию умеренных температур под давлением воды искусственный продукт состава NaaO, AI2O, 5Si02. Довольно трудно, однако, определить границу температура — давление между альбитом и анальцимом. Три различных вещества одновременно, но в отдельных сосудах находились в течение [c.608]

Однако некоторые Na-цеолиты (например, Na-морденит [108]) не могут быть синтезированы из силикаалюмогелей, получаемых смешением силикатных и алюминатных растворов. Высококремнеземный синтетический фожазит (цеолит Na-Y) в принципе может быть получен из таких силикаалюмогелей, но кристаллизуется не воспроизводимо и не в виде чистой фазы. Поэтому при синтезе этих высококремпеземных натриевых цеолитов используются другие источники SiOj (золи SIO2). При применении затравок синтез цеолита Na-Y может быть легко осуществлен и из алюмосиликатных гелей. В качестве таких затравок могут быть применены кристаллы цеолита Na-X и даже гели (аморфные затравки) [82, 83]. [c.53]

Судя по характеру изменений теплот адсорбции с ростом заполнения для ряда молекул, способных к специфическим взаимодействиям с катионами, области взаимодействия с разными адсорбцио нными центрами разграничены не столь отчетливо, как в случае НгО и NH3. Так, изостерическая теплота адсорбции СОг i[126] цеолитом Na-X практически линейно падаете увеличением заполнения вплоть до 50 молек./эл.яч. В то же время [16— 18, 127] найдено (рис. П.4) заметное изменение крутизны кривых теплот адсорбции СОг в области заполнений около 30—40 молек./эл.яч. для образцов цеолита Na-X, несколько различаюшихся содержанием катионов Na+. В [17] предполагалось, что довольно быстрое снижение теплоты адсорбции СОг в области заполнений до примерно 30 молек./эл.яч. связано с неравноценностью вкладов взаимодействий молекул СОг с разными катионами Na+, расположенными в позициях П1. Ион-дипольное взаимодействие СОг с катионами цеолита Na-X (и ряда других натриевых цеолитов) приводит к нарушению эквивалентности связей в молекуле СОг, что обусловливает, в частности, появление в ИК-спектре адсорбированной СОг полосы симметричных валентных колебаний СО2 (1385 СМ ) [128], запрещенной в ИК-спектре свободной СОг. [c.136]

Теплоты адсорбции таких слабых оснований, как олефины и ароматические углеводороды, для декатионированных цеолитов в большинстве случаев ниже или близки к теплотам адсорбции на натриевых цеолитах. По [280], например, калориметрические теплоты адсорбции бензола на цеолите Na-Y цри комнатной температуре заметно выше, чем на (H,Na)-Y. Как видно из рис. П.38, теплота адсорбции СеНе на цеолите (H,Na)-Y, в отличие от Na-Y, црактически не меняется с заполнением. Начальные значения теплот адсорбции СеНе, вычисленные из тазохроматографичеаких данных [29], для цеолитов Na-Y и (H,Na)-Y практически не различаются. Интегральная теплота адсорбции СеНе на цеолите Na-Y почти на 20 кДж/моль выше, чем ца (H,Na)-Y [257]. Однако изостерическая теплота адсорбции СеНе, вычисленная из изотерм адсорбции, измеренных при по1вышен-ных температурах, в области заполнений до примерно 6 молек./эл.яч. для цеолита (H,Na)-Y выще, чем для Na-Y, и при самых малых заполнениях разница в теплотах адсорбции превышает 10 кДж/моль [167]. При более высоких заполнениях теплота адсорбции на Na-Y уже выше теплоты адсорбции на (H,Na)-Y. [c.232]

Теплоты адсорбции н-бутиламина на декатионированных цеолитах типа Y и морденитах [259] значительно выше, чем на соответствуюших натриевых цеолитах (рнс. П.42), [247, 401]. При этом, как видно из рис. П.42, декатионирование цеолита Na-Y примерно на 20% приводит к незначительному повышению теплот адсорбции, а при дальнейшем увеличении степени декатионирования наблюдается их резкий рост. Предполагается [401], что цеолиты (H,Na)-Y с небольшой степенью декатионирования должны в значительной мере дегидроксилиро-ваться в процессе откачки образцов три 480 °С. Гидроксильные группы, образующиеся в цеолите при высоких степенях декатионирования, должны быть относительно более стабильны взаимодействие с ними молекул н-бу- [c.239]

Позднее Керр [237] сообщил о получении еще одного нового натриевого цеолита ZK-5. Его структура описана Мейером [8, 238]. Цеолит ZK-5 имеет кубическую ячейку а равна 18.7 А. Состав элементарной ячейки — Na24[Al24Si720ij2] 9ОН2О. Структура построена из кубооктаэдрических блоков, особым образом сочлененных друг с другом с помощью общих шестичленных кислородных колец. Условия синтеза не описаны. [c.52]

В этих условиях вместе с другими алюмосиликатами были получены два натриевых цеолита — анальцим и морденит. Области их кристаллизации на диаграмме в координатах t° n, по Барреру и Уайту, показаны на рис. 14. Выход анальцима был мак-симальным из гелей состава NajO AI2O3 4Si02 при 180°. Область кристаллизации морденита отвечала условиям, ранее найденным в [121]. [c.53]

Баррер с сотр. [138] исследовали кристаллизацию Na-цe-олитов из силикаалюмогелей состава Na20 А12О3 га310з4-ад 1 и 12) в присутствии избытка гидроокиси натрия при температурах 60—250°. В этих условиях авторами получено шесть различных натриевых цеолитов. Кроме ранее синтезированных [c.60]

При одинаковых составах гелей и одинаковых температурах калиевые силикаалюмогели кристаллизуются значительно медленнее натриевых. Увеличение концентрации щелочи, как и в случае натриевых цеолитов [138, 148], способствует более быстрой кристаллизации гелей. Увеличение отношения 8102 АТаОз, наоборот, замедляет процесс. Соответствующие данные приведены в табл. 12. [c.68]

Так как состав кристаллов многих синтетических цеолитов не является постоянным, практически важно для получения кристаллов с заданными отношениями Si А1 в их каркасах проследить влияние условий кристаллизации на состав кристаллов. Баррер [138] обратил внимание на увеличение отношения Si А1 в каркасах некоторых калиевых и натриевых цеолитов с увеличением отношения ra=Si02 AI2O3 в исходных гелях. Действительно, высококремнеземные цеолиты кристаллизуются лишь из гелей с большими значениями п. В наиболее общем виде зависимость между составами силикаалюмогелей и составами кристаллов цеолитов, образующихся из них в качестве первичных фаз, находит проявление в расположении полей кристаллизации разных по составам цеолитов на треугольных диаграммах составов гелей, рассмотренных выше. [c.89]

Ввемя.мин Рис. 2. Скорость обмена при превращении натриевого цеолита в серебряный при концентрации равной 0,6 н. [1]. [c.173]

Бризил и сотрудники [75] в опытах по изучению осаждения — флокуляции сыворотки нашли, что при обработке сыворотки цеолитом реакция сыворотки. может изменяться от отрицательной до положительной, и наоборот. Они наблюдали адсорбцию антигена Кана из сыворотки сифилитика, в результате чего получалась сероотрицательная сыворотка. Обрабатывая эту экспериментально полученную сероотрицательную сыворотку кальциевым цеолитом, они снова получали в различных опытах положительные реакции флокуляции. Позднее они на основании тех же положении разработали метод определения сифилиса, используя суспензию чистого натриевого цеолита в качестве индикатора. [c.297]

В зернообрабатывающей промышленности точно так же использование натриевых цеолитов в обычном процессе умягчения было предложено [41] как средство извлечения кальция из кукурузной патоки, в результате чего удавалось избежать так называемой опасности гипсования . [c.536]

Натриевые цеолиты работоспособны до 700 °С, а кальциевые и магниевые даже до 800—900 °С. Декатионированные цеолиты менее стабильны, например МН4 стабилен до 650 °С, а МН4Х до 200 °С. В атмосфере водяного пара термическая стабильность цеолитов снижается. Так, ЫаХ полностью разрушается при 400 °С и давлении водяного пара 1 ат. Цеолиты типа в этих условиях обычно более гидротермически стабильны, чем цеолиты типа X. Содержание натрия оказывает большее влияние на термическую и гидротермическую стабильность цеолитов, так как натрий при спекании вызывает потерю кристалличности цеолита. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология