Образцы для исследования инфракрасных

При исследовании инфракрасных спектров жидкий образец или раствор проще всего помещать в кювету, сделанную из двух окошек из прозрачного материала, соединенных друг с другом стенками на определенном расстоянии. Материалы, обычно применяемые для окошек, перечислены в табл. 38. Чаще всего применяют окошки из каменной соли или бромистого калия, однако в особых случаях другие материалы могут оказаться более подходящими. Например, если исследуемый материал содержит заметное количество воды, используют хлористое серебро. [c.256]

Большинство исследований инфракрасных спектров проводится начиная с границы основной инфракрасной области 2 мк. Таким образом, желательно, чтобы размер всех частиц исследуемого вещества был меньше 2 мк. Однако таких размеров частиц невозможно добиться для всех твердых веществ, образцы которых готовят в виде суспензии или спрессованной таблетки с галогенидами, поэтому пропускание приготовленных таким образом образцов, как правило, резко возрастает в интервале от 2 до примерно 4 мк. Малое пропускание в коротковолновой области связано с эффектом рассеяния света частицами, размеры которых больше длины волны падающего излучения. Крутизна наклона линии фона характеризует величину рассеяния. Чтобы полностью устранить это рассеяние и получить пологую линию фона между 2 и 4 мк, необходимо очень тщательно измельчить образец. Поэтому для количественных измерений лучше всего использовать растворы, если это возможно, а при качественных измерениях нет смысла стремиться к полному исключению наклона линии фона. [c.68]

Метод прессования с солью получил широкое распространение при исследовании инфракрасных спектров твердых тел. В этом методе твердый образец смешивают с измельченной в порошок галоидной солью типа KJ или КВг и смесь прессуют под высоким давлением для получения тонких пластинок в форме диска [53—55]. Этим путем достигается уменьшение рассеяния света, поскольку поверхность раздела твердое тело — газ заменяется поверхностью раздела твердое тело — соль. При применении этого метода размеры частиц твердого тела не имеют существенного значения и самые обычные катализаторы на основе кремнезема или окиси алюминия могут быть использованы без необходимости сортировки материала по размерам. Хотя этот метод прост в экспериментальном отношении, он, вероятно, никогда не найдет широкого применения в работе с катализаторами, так как после введения образца в соль его нельзя подвергать дальнейшей обработке. [c.59]

Не все молекулы поглощают инфракрасное излучение. В частности, молекулы с определенными свойства.ми симметрии, как, например, гомоядерные двухатомные молекулы, не поглощают инфракрасного излучения. В более сложных молекулах не все типы колебаний обязательно соответствуют поглощению инфракрасного излучения. Например, симметричные молекулы, как, скажем, этилен, Н,С=СН2, не обнаруживают всех своих колебаний в инфракрасном спектре. Для того чтобы помочь исследованию колебаний таких молекул, часто используется спектроскопия комбинационного рассеяния (КР). Спектр КР возникает в результате облучения молекул свето.м (обычно в види.мой области) известной длины волны. В современных спектрометрах КР в качестве источника света, облучающего образец, обычно используется лазерный пучок (рис. 13-35). Поглощение излучения измеряется косвенным путем. При облучении светом высокой энергии [c.590]

Для исследования нерастворимых полимерных гелей их зажимают между солевыми пластинками или запрессовывают между пластинками из хлорида серебра. Таким способом редко удается получить образец с равномерной толщиной, но снять с него удовлетворительные спектры все же можно. Советуют также подвергать гель набуханию в том или ином растворителе и уже потом зажимать между пластинками. Полосы растворителя можно компенсировать путем регулирования толщины кюветы сравнения в инфракрасном спектрометре. [c.240]

При измерениях поглощения используют способность исследуемого вещества поглощать волны определенной длины, частота которых соответствует частоте молекулярных колебаний испытуемого образца. Прошедшее через образец непоглощенное излучение с помощью призмы раскладывается далее в спектр, на котором видны темные полосы, соответствующие поглощенному образцом излучению. Частота недостающего излучения в этих так называемых полосах поглощения непосредственно соответствует колебательным частотам молекул, поглотивших данное излучение. Таким образом, определить вибрационные частоты молекул в принципе довольно легко, однако необходимые для таких исследований приборы сложны и дороги. Так, например, спектрометр, работающий в близкой инфракрасной области, стоит от 5 до 20 тысяч долларов, а приборов для работы в далекой инфракрасной области (которая, как мы увидим дальше, особенно интересна в связи с изучением природы запаха) до недавнего времени в продаже вообще не было, экспериментаторы должны были конструировать и изготовлять их сами. Начиная с 1961 г. в продажу поступило лишь несколько экземпляров спектрометров, работающих в далекой инфракрасной области, причем модель 1963 г. стоит около 35 тысяч долларов. Это весьма печально и в то же время очень важно, так как объясняет, почему иногда современный исследователь в погоне за финансовой помощью вынужден усмирять свои стремления к знаниям. Таких областей науки, где исследования можно вести в деревянном сарае с прибором, сделанным из сургуча и веревки, осталось очень мало. [c.184]

Инфракрасные спектры оказались особенно полезными при исследовании относительно простых молекул, например окиси углерода, хемосорбированной на никеле, для которой было обнаружено пять типов хемосорбции. Ультрафиолетовые спектры, обусловленные электронными переходами, оказались весьма ценными для характеристики более сложных промежуточных соединений типа ионов карбония и ион-радикалов. Границы спектроскопического изучения поверхности недавно были расширены в результате разработки методики эксперимента, позволяющей исследовать данный образец в обеих спектральных областях, и получить сведения как о ковалентных связях, так и об электронных состояниях в системе адсорбент — адсорбат. [c.7]

Другим методом исследования колебаний молекул является комбинационное рассеяние света. При падении монохроматического света на образец исследуемого соединения большая часть излучения рассеивается без изменения длины волны. Однако небольшая доля рассеивается в виде света с несколько большей или несколько меньшей частотой и при прохождении через спектрограф появляется в виде сравнительно слабых полос по обе стороны от возбуждающей линии. Разницы частот соответствуют частотам определенных колебаний молекулы. Существенно то, что колебание активно в комбинационном рассеянии, если оно вызывает изменение электрической поляризуемости — величины, приблизительно пропорциональной объему молекулы. При симметричном колебании молекулы СО, такое изменение происходит, и поэтому такое колебание проявляется в спектре комбинационного рассеяния. Обычно колебания, неактивные в инфракрасном поглощении, активны в комбинационном рассеянии, и обратно. Аналогично двухатомные молекулы с одинаковыми ядрами, например молекулы кислорода или азота, не поглощают в инфракрасной области, так как их единственное колебание не создает у них дипольного момента, но это колебание приводит к появлению линии в спектре комбинационного рассеяния. Такие молекулы дают также вращательные линии комбинационного рассеяния (см. стр. 329). [c.332]

Кювета из стекла Пирекс , в конструкции которой имеется возможность прохождения инфракрасной радиации как через образец, так и через находящуюся в равновесии с образцом газовую фазу, описана в работе [32]. Эта кювета позволяет исследовать реакцию в потоке с одновременным анализом состава газовой фазы. Описана также кювета для сравнительного исследования адсорбции на двух разных образцах при одних и тех же условиях предварительной термической обработки в вакууме и адсорбции пара [33]. [c.73]

При анализе результатов спектральных исследований изменения полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп при адсорбции следует обратить внимание на тот факт, что нагревание образца должно быть наиболее сильным именно в случае адсорбции воды вследствие особенно большого поглощения инфракрасного излучения водой, которая, как известно, является наилучшим тепловым фильтром. Установлено, что в этих условиях образец разогревается довольно сильно (до 70° С) [41]. [c.196]

Существующие методы для спектроскопических исследований зависят от количеств компонентов разделяемой смеси. Математическая обработка данных показывает, что для инфракрасной спектроскопии теоретически требуется образец в количестве больше 200 мкг. Если нужно обнаружить соединения сходной химической природы, то в спектре должны быть [c.131]

Динамическая механическая спектроскопия имеет много общего с другими спектроскопическими методами. Например, при прохождении через образец инфракрасного излучения соответствующей длины волны часть его поглощается, и молекулы (или некоторая группа атомов в них) переходят в более высокое энергетическое состояние, и при частотах, соответствующих переходам в различные энергетические состояния, можно наблюдать с помощью соответствующего оборудования максимумы поглощения. Подобные эффекты проявляются и при исследовании методом динамической механической спектроскопии, причем величина Е" соответствует в этом случае оптической плотности. [c.38]

После получения разбавленного раствора фракции полимер необходимо выделить из этого раствора для дальнейших исследований. Часто такой раствор можно вылить в холодный осадитель и получить осадок полимера в форме, допускающей обработку его без особых затруднений. Как уже отмечалось выше, подогревание на паровой бане часто позволяет увеличить размер частиц в осадке в случав кристаллического полимера. Аморфные или каучукообразные полимеры, которые, как, например, атактический полипропилен [4], не удается высадить в легко обрабатываемой форме, необходимо выделять путем испарения растворителя. Выделение фракций следует осуществлять при наиболее мягких условиях (температура, отсутствие воздуха) с тем, чтобы свести к минимуму возможность деструкции. Следы антиоксиданта необходимо удалить тщательным промыванием образцов соответствующим растворителем, если выделяемые фракции будут далее исследоваться. методами инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии. На стадии такой очистки образец может легко деструктировать, поэтому конечную температуру высушивания полимерных образцов следует выбирать как можно ниже (50—65°) и проводить высушивание в вакууме [4, 44]. Каждый полимер в силу своей химической природы требует определенной специфической методики выделения. Основной принцип при выделении фракции любого полимера заключается в подборе возможно более мягких условий выделения. [c.80]

Особый тип неупорядоченности вносят в кристалл примеси. Эти примеси обычно не существенны, когда спектроскопия комбинационного рассеяния (аналогично инфракрасная) используется для качественного анализа. Однако при фундаментальных исследованиях кристаллов присутствие примесей может вызывать не только появление новых полос в спектре. В некоторых случаях очень незначительные количества примесей могут приводить к существенным структурным изменениям. Например, если НС1, содержащий следы воздуха, быстро конденсировать прн низкой температуре, то это приводит к тому, что в ИК-спектре кроме предсказываемого дублета валентного колебания НС1 появляется сильная полоса при 2778 см [69, 108] (см. рис. 8). В том же случае, когда образец тщательно очищается, эта полоса, отнесенная к метастабильной фазе НС1, исчезает. Влияние примесей на спектр кристаллов редко бывает столь сильным, но нет сомнений, что оно существует. Примеси эквивалентны дефектам в кристаллах и служат барьером к распространению возбуждения. Так же как дефекты решетки и неупорядоченность, примеси вызывают уширение линий. Примеси могут способствовать появлению запрещенных правилами отбора полос, а также значительно изменять соотношения интенсивностей полос спектра в области колебаний решетки. [c.397]

Исследование веществ методом инфракрасной спектроскопии включает три основных этапа — приготовление образца, регистрацию его спектра и интерпретацию последнего. Все этапы одинаково важны и пренебрежение любым из них приводит к ошибкам и неточностям. Например, даже на хорошо отлаженном спектрофотометре нельзя получить удовлетворительный спектр, если образец приготовлен неправильно или взят в недостаточном количестве. Поэтому затрата времени на подбор методики и тщательное приготовление образца в соответствии с известными требованиями вполне себя оправдывает. [c.67]

Образец, представляющий собой прочную пленку, толщина которой достаточна для получения спектра оптимальной интенсивности, может быть исследован либо без всякой подложки, либо между солевыми пластинами. В спектрах таких пленок, имеющих нужную для исследования толщину, часто наблюдаются полосы, связанные с интерференцией инфракрасных лучей, отраженных от передней и задней поверхностей пленок. Эти лишние полосы могут быть серьезной помехой, особенно, например, при идентификации трехзвенных полимеров, в которых один из мономеров присутствует в малом количестве. Эффект интерференции можно устранить или сильно уменьшить, смазав поверхность полимерной пленки тонким слоем нуйола. При этом в спектре появляются полосы поглощения нуйола, но область, где поглощает нуйол, может быть повторно записана после. [c.97]

При использовании для низкотемпературных исследований двухлучевого спектрометра, работающего по принципу оптического нуля, встречается специфическое аппаратурное затруднение. Поглощение холодного образца в рабочем пучке компенсируется в канале сравнения ослабителем, имеющим комнатную температуру. Последний сам излучает на детектор больше энергии, чем холодная кювета с образцом. В областях, в которых образец почти полностью поглощает, эта дополнительная энергия заставляет перо записывающего устройства двигаться за 0% пропускания, так как излучение ослабителя является в этих условиях существенной добавкой к излучению высокотемпературного инфракрасного источника. Особенно этот эффект проявляется при низких частотах. [c.102]

Другое преимущество метода инфракрасной спектроскопии, оказавшееся особенно ценным при исследовании стероидов и не менее важное при анализе эфирных масел, состоит в том, что образец во время анализа не подвергается никакому разрушительному воздействию. Когда речь идет о неустойчивых химических соединениях, это обстоятельство нельзя переоценить. [c.136]

Исследование единичных кристаллов связано с экспериментальными трудностями. Однако в полимерах ориентацию макромолекул можно легко осуществить при растяжении образцов на холоду. Если растянутый образец исследовать в поляризованном инфракрасном свете, то в зависимости от направления плоскости поляризации по отношению к направлению растяжения полимера будет наблюдаться разная интенсивность поглощения. Этим методом удается довольно просто отделить колебания, направленные [c.291]

Одновременно в области экспериментальной техники наряду с исследованиями по повышению чувствительности детекторов, улучшению фильтров и т. д., успешно разрабатывается принципиально иная методика — интерферометрия. Сам метод был предложен много лет назад Майкельсоном (1927), однако лишь в последние годы он получил практическое применение. В принципе инфракрасное излучение разлагается на два луча, которые интерферируют и затем проходят через образец. Разность хода между лучами варьируется с помощью зеркала результирующий сигнал, таким образом, будет функцией энергии источника, видоизмененной поглощением образца. На выходе получают интерферограмму, Фурье-преобразование которой дает спектр поглощения. Эта операция выполняется с помощью портативного компьютера. Большое энергетическое преимущество интерферометров по сравнению с обычными монохроматорами заключается в том, что в данном случае на детектор одновременно попадает весь исследуемый интервал частот, а не отдельный монохроматический участок. Раньше основным недостатком метода была большая затрата времени на преобразование интерферограммы однако появление сравнительно небольших и недорогих компьютеров, сконструированных специально в виде приставок к интерферометрам, позволило устранить это серьезное затруднение. В настоящее время интерферометрический метод получает все более широкое распространение он подробно обсуждается в гл. 2. [c.11]

Еще более высокой стереорегулярности можно было ожидать от анионного образца, однако его получить не удалось и исследованный низкомолекулярный полимер обладал меньшей стереорегулярностью (по инфракрасным спектрам и рентгенограммам), чем радикальный образец [97]. [c.109]

Спектры инфракрасного поглощения могут быть получены для любого из трех агрегатных состояний вещества. Образец, подлежащий исследованию, обычно помещается перед входной щелью спектрометра. [c.235]

Исследование поверхностных слоев на отражающей подложке. В настоящее время широкое применение находит новый метод записи инфракрасных спектров поглощения разнообразных веществ, из которых можно образовать тонкий слой на зеркально отражающей подложке. В этом случае световой поток канала образца отражают гранью алюминированной стеклянной призмы (1) на образец, который в виде пленки или тонкого слоя жидкости нанесен на плоское зеркало (2). Пройдя слой образца, световой поток отражается от зеркальной подложки, при этом снова проходит слой вещества, а затем его направляют на входную щель спектрометра отражением от второй зеркальной грани призмы (рис. 116). [c.244]

Наличие методов исследования инфракрасного поглощения микрообразцов делает возможным анализ микроколичеств твердых тел, жидкостей и газов. Здесь существенным является то обстоятельство, что при переходе к микрообразцам толщина образца или его поверхность, через которую проходит излучение, будет неизбежно уменьшаться. При уменьшении толщины образца отклонения регистрирующего устройства будут уменьшаться, если не используются приборы с изменением масштаба шкалы. Сокращение поверхности образца путем применения маленькой кюветы уменьшает количество энергии, попадающей на детектор. Для преодоления этой трудности используют оптическую систему, которая уменьшает размер пучка в том месте, где пучок проходит через образец. Таким образом, становится возможным анализ более мелких образцов. [c.24]

Препараты для исследования готовят специально. Так, например, полированную пластинку кремния травят в НР для снятия оксидного слоя, а затем осаждают на ней тонкий слой меди из Ъ%-ного раствора Си304 отжигают образец при 950°С в водороде (300—900°С). В процессе отжига медь концентрируется на дислокациях. При изучении пластинки кремния под инфракрасным микроскопом видны дислокации, декорированные медью. [c.124]

В видимой области можно применять любой бесцветный растворитель. Легко доступные метанол, этанол, диоксан и хлороформ имеют в ближней ультрафиолетовой области пределы пропускания до 240 ммк. Чистые насыщенные углеводороды, такие, как я-гексан и циклогексан, пропускают при более коротких длинах волн, и их можно использовать в тонких слоях вплоть до 175 ммк. Хотя интенсивности ультрафиолетовых полос изменяются в широких пределах, наиболее полезные для структурных исследований полосы имеют 8 10 000, Т. е. почти на два порядка больше, чему инфракрасных полос. Поэтому применяются весьма разбавленные растворы, так как если г = 10 , то при концентрации 10 моль1л оптическая плотность раствора в кювете толщиной 1 см составляет 1,0—величину, удобную для измерений. Для измерений необходим объем раствора 1 мл, так что обычно бывает достаточно 0,1 миллимоля вещества это весьма важно, особенно когда в распоряжении имеются очень небольшие количества природного продукта. Кюветы, обычно толщиной от 0,1 до , Осм, помещают между монохроматором и детектором. При таком расположении не происходит фотохимического разложения под действием излучения водородной лампы. В инфракрасной спектроскопии поступают иначе, помещая образец между источником и монохроматором. [c.189]

Некоторая часть первых исследований поверхиости катализаторов в инфракрасной области [23] была проведена на пористом стекле, и ряд последующих экспериментаторов использовали его (марка Викор) в качестве адсорбента или носителя для металлов [6, 24—26]. Лефтин и Холл [27] использовали прозрачные массивные образцы силикагеля и алюмосиликатного катализатора и прозрачную у-окись алюминия, приготовленную Пери и Ханнаном [28]. Затруднением при изготовлении этих прозрачных образцов является то, что желаемый результат, по-видимому, достигается только методом проб и ошибок. Преимуществами этих образцов перед порошками являются большая легкость в обращении с ними и меньшее рассеяние света. Кроме того, поскольку один и тот же образец может быть использован в исследовании с несколькими адсорба-тами просто с промежуточной окислительной регенерацией между циклами опытов, возможно проведение количественного сравнения. Пропитка образцов для получения металлических катализаторов на носителе ограничена количеством металла, которого можно на-— нести не более 10 вес.%. В противном случае, как это было ука-Ср зано Эйшенсом и Плискином [1], частицы металлов приобретают тенденцию к росту, что вызывает дополнительное поглощение и рассеяние спета. [c.17]

Трайон и сотр. [137] использовали эмпирический метод при определении отношения натурального каучука к SBR в вулканизованных смесях. В этом случае полимер не может быть изучен непосредственно, так как он нерастворим и содержит большое количество сажи и окиси цинка. Образец экстрагировали ацетоном и подвергали пиролизу при 550°. Был снят инфракрасный спектр поглощения пиролизата при двух длинах волн — 11,02 и 11,25 мк. Типичный спектр показан на рис. 135. Логарифм отношения величин пропускания при этих длинах волн (с поправкой на фоновое поглощение) использовали для определения относительной концентрации натурального каучука в смеси. На известных смесях была получена калибровочная, или рабочая, кривая, показанная на рис. 136. Хотя полученные данные, по-видимому, относительно хорошо согласуются с линейным законом Беера, эмпирическая функция квадратичного типа дает все же лучшее совпадение и снижает ошибку метода. Предыдущие исследования [c.276]

Инфракрасные приборы выпускаются промышленностью. Они делятся на два основных типа — одно- и двухлучевые. В однолучевом спектрометре излучение, испускаемое источником (обычно накаленным стержнем— глобаром), проходит через кювету, содержащую образец, и затем через призму, диспергирующую свет. Нризма поворачивается так, что последовательные длины волн достигают детектора, который в сочетании с соответствующими усилителями измеряет интенсивность света и подает мощность на перо самописца, записывающего спектр. Однолучевые спектрометры обычно пригодны для самых разнообразных целей, очень чувствительны и используются для исследования тонких деталей. У них есть два недостатка 1) поскольку интенсивность источника непрерывно меняется при изменении длины волны, сравнение интенсивности полос в разных областях спектра затруднено и часто требуется юстировка щели от руки, 2) при исследовании веществ в растворах появляются все полосы поглощения растворителя, что сильно затрудняет идентификацию и интерпретацию спектра. [c.295]

Имеется много методов поддержания фиксированного количества вещества на пути инфракрасного пучка. В большинстве из них образец распределяется изотропно, но если вещество может быть получено в виде больших монокристаллов, можно исследовать дихроизм инфракрасного поглощения, пропуская пучок плоско поляризованного света через кристалл и измеряя поглощение в зависимости от ориентации кристалла относительно заданных осей. Таким путем можно изучать в благоприятных случаях геометрию молекул или упаковку молекул в решетке (или и то, и другое). До сих пор число таких исследований невелико [96, 97, 99], но эта область представляет интерес для дальнейшей работы. Исследования дихроизма инфракрасного поглощения протеинов и полипептидов были очень плодотворны, и в соответствующих работах можно найти описание деталей метода [136а]. В настоящей главе мы рассматриваем приготовление только изотропных образцов. [c.296]

Кювета, в которую помещается образец, и оптика абсорбционного прибора должны быть прозрачными для падающего излучения. В соответствии с этим стеклянные детали, подходящие для фотоколориметри-ческих исследований в видимой области, следует заменить кварцем, если отсчеты необходимо проводить и в области ультрафиолета. Аналогично для работы с инфракрасным излучением с длиной волны от 1 до [c.122]

Наиболее удобным способом исключения нагрева и исследования спектров адсорбированных веществ при температуре окружающего кювету пространства является помещение образца в монохроматический пучок инфракрасной радиации. В этом случае через образец проходит пучок света, энергия которого незначительна. Этот способ впервые был применен Мак-Дональ-дом [93]. Однако необходимость использования при этом однолучевой системы требует перестройки прибора и вызывает многие ограничения, связанные главным образом с работой по однолучевой системе и с отсутствием, вследствие этого, компенсации поглощения инфракрасного света паром воды атмосферы. Особые трудности возникают при исследовании в области поглощения гидроксильных групп. Сильное поглощение паром воды атмосферы делает необходимым в этом случае предварительное дейтерирование образца адсорбента и исследование спектра дейтерированиых адсорбированных веществ. [c.87]

Реакцию проводили в окислительных ячейках, обеспечиваюш их отбор проб вещества без нарушения условий процесса окислепия. Ячейки термо-статировались при 50° С при помощи жидкостного обогрева. Скорость подачи кислорода — около 7 л/мин. Исходный образец фурфурола был подвергнут очистке по специальной методике [8] и имел следующие константы 4 = 1,1598, пх)2 = 1,5260. Кислород перед подачей в окислительную ячейку очищали хлористым кальцием, едким кали и индикаторным силикагелем. Процесс окисления контролировали химическим анализом отбираемых в ходе реакции ироб и изучением их инфракрасных спектров. В пробах определяли содержание органических кислот, пере-кисных соединений и высокомолекулярных окрашенных продуктов окисления. Исследования проводили на спектрофотометре ИКС-14 с призмами из Na l и LiF. Исследуемый образец толщиной 10 мк наносили между соответствующими пластинками. Твердые смолистые вещества прессовали с КВг. При этом исследованию подвергались высушенные в вакуум-эксикаторе при 20—ЗС ° С не растворимые в воде фракции. [c.242]

Толщина образцов для исследования основных переходов, активных в инфракрасном спектре, обычно должна быть порядка 1—10 мк. Недавно были найдены [53] способы измерения толщины образцов, приготовляемых для измерения абсолютных интенсивностей (получаемых путем сублимации). Часто, конечно, желательно исследовать образцы монокристаллов но причинам, изложенным в разделе II. Методы приготовления образцов для летучих веществ (таких, как бензол, этилен и ацетилен) описаны Звердлингом и Халфордом [109]. В тех случаях, когда образец помещается между двумя окнами, толщина его может быть определена измерением расстояния между окнами в отсутствие образца. [c.595]

Для проведения спектрографического исследования по единой программе несколькими различными лабораториями с целью получения данных об относительном содержании индивидуальных алкилбензолов С в данном бензине объединялись фракции, содержащие алкилбензолы С , полученные в результате аналитической разгонки ароматической части. Фракции для спектрального анализа объединялись на участках, указанных на фиг. 25-4 горизонтальным рядом чисел в середине графика. На каждом из этих двенадцати участков отбирались и запаивались в стеклянные ампулы пять образцов (каждый объемом от 2 до 4 мл), а на участках от 3 до 12 — один образец объемом 10 мл. Остальное вещество запаивалось для хранения. Данные спектрального анализа, полученные различными лабораториями, работавшими по общей программе, сведены в табл. 25-3. Результаты показывают хорошее совпадение не только между данными лабораторий, пользующихся спектрометрами одинакового типа (инфракрасными), но и между данными лабораторий, пользующихся спектрометрами различных типов (комбинационного рассеяния, ультрафиолетовыми, инфракрасными). Кроме того, результаты спектрального анализа хорошо согласуются с анализами, проводившимися по исследовательской проблеме 6 АНИ [АНИИП 6-122]. [c.374]

Определение структуры биомолекулы. Из мьшщ кролика вьщелили неизвестное вещество X. Его структура была установлена на основе следующих наблюдений и экспериментов. Результаты качественного анализа показали, что это вещество содержит только углерод, водород и кислород. Взвешенный образец вещества X бьш подвергнут полному окислению и определены количества образовавшихся НдО и СО2. Исходя из данных этого анализа, было сделано заключение, что весовое содержание С, Н и О в X составляет соответственно 40,00%, 6,71% и 53,29%. Молекулярная масса вещества X, по данным масс-спектроме-трии, оказалась равной 90,0. Методом инфракрасной спектроскопии было установлено, что в молекуле X имеется одна двойная связь. Вещество X легко растворяется в воде, образуя кислый раствор. При исследовании этого раствора с помощью поляриметра было установлено, что X обладает оптической активностью, причем удельное вращение плоскости поляризации [а]п равно -1-2,6°. [c.78]

При исследовании изотерм адсорбции аммиака на пористом стекле было установлено, что температура образца нри нормальном положении кюветы в инфракрасном спектрометре возрастала по меньпхей мере на 20° (Кант, Литтл, 1964). С целью исключения эффекта нагревания неразложепным инфракрасным пучком Макдональд (1958) поместил образец в почти монохроматический пучок между выходной щелью спектрометра и термопарным детектором. Это не всегда возможно сделать при ограниченных размерах современных приборов. Однако, используя подходящие фильтры, можно уменьшить эффект нагревания, если располагать их между образцом и источником излучения. [c.49]

Серратоза и Бредли (1958), Серратоза, Гидальго и Финас (1962) показали возможность использования инфракрасной спектроскопии для определения ориентации структурных гидроксильных груии в алюмосиликатных слоях. Используя этот метод, они отнесли полосы поглощения в спектрах глин к различным типам структурных гидроксильных групп. Метод может быть применен, если образец по форме представляет собой отдельную пластинку, как, например, в случае слюд. Порошкообразный образец можно использовать для этих исследований, если его отдельные частицы могут быть ориентированы при осаждении из водной суспензии. После высушивания порошка можно регистрировать спектр [c.411]

Опыты по дейтерированию групп ОН в целлюлозе, выполненные Марринаном и Манном [72, 73], подробно будут рассмотрены в разделе IV,Б, но упомянуть о них здесь необходимо, так как они показывают, как можно преодолеть некоторые трудности при исследовании целлюлозы в поляризованном инфракрасном излучении. Как уже указывалось, в полимерах имеются кристаллические участки, в которых ориентация обычно гораздо больше, чем в аморфных частях, а поскольку при использовании поляризованного излучения желательно иметь хорошо ориентированные образцы, то очевидно, что было бы очень важно исследовать спектр одних только кристаллических участков. Выдерживание целлюлозы в парах В О, как и следовало ожидать, приводит прежде всего к замещению атомов водорода в аморфной части образца. В результате этой реакции спектр поглощения аморфной части смещается в область 3 мк, приближаясь к поглощению кристаллической части. После дейтерирования аморфных участков скорость реакции сильно уменьшается. Однако при достаточно большом времени реакции (это время может быть сокращено, если погрузить целлюлозу в жидкую 0,0) изменения происходят и в кристаллических участках. Если после этого образец выдерлсать в парах Н.,0, то аморфные участки быстро прогидрируются и может быть получен спектр кристаллической целлюлозы (хотя она составляет и небольшую часть), содержащей группы 00. Этот прием удобен также тем, что оптическая плотность образца (которая часто бывает очень велика для проведения точных измерений) в области частот колебаний 00 может быть понижена до необходимого уровня. [c.310]

В настоящее время при проведении большинства работ по исследованию катализа вполне можно пользоваться обычными поступающими в продажу инфракрасными спектрометрами или лишь незначительно модифицировать их. Поэтому мы сосредоточим наше внимание на способах приготовления образца и на конструкции ячейки. Основная проблема, возникающая при исследовании любого вещества,— ввести образец в пучок ИК-излуче-ния так, чтобы через него проходило достаточное количество излучения и чтобы образец поглощал достаточное количество света для получения спектра. Для обычных жидкостей или газов это не слишком трудная задача. Их можно поместить в стеклянную или металлическую ячейку с пропускающими ИК-излучение окошками, изготовленными, например, из Na l, КВг или каких-то других материалов, перечисленных в литературе по спектроскопии. Для получения спектра большинства газов можно использовать газовую ячейку длиной 10 см и диаметром 3 или 4 см при давлении газа от нескольких миллиметров ртутного столба до 1 атм. Если образец жидкий, наиболее удобна толщина слоя от 1 до 100 мкм. Для твердых образцов вопрос о рассеянии света становится серьезным. Тогда как полированный монокристалл Na l прозрачен, порошкообразная соль совсем непрозрачна. Выращивание монокристаллов подходящих размеров слишком сложно, чтобы сделать такой подход к получению спектров твердых веществ достаточно заманчивым поэтому были разработаны методы подготовки порошкообразных твердых тел для спектрального исследования. Количество радиации, рассеянное частицей, уменьшается по мере того, как уменьшается различие в величинах диэлектрической проницаемости между частицей и окружающей средой. Частица в газообразном окружении или в вакууме рас- [c.338]

Как указано в ранних обзорах ЦО], примерно до 1946 г. фракционирование полимеров последовательным растворением проводили методом прямого экстрагирования. После опубликования работ Деро и сотр. [11—13], в которых впервые был предложен метод градиентного элюирования в колонке, прямое экстрагирование лишь иногда применяют для фракционирования по мо.текулярным весам. Трудность метода прямого экстрагирования заключалась в том, что полимерные частицы сильно набухают в процессе экстрагирования и приблизиться к равновесным условиям чрезвычайно трудно [9, 14]. Позже, однако, открытие методов стереоспецифического синтеза полимеров Натта и его сотрудниками вновь резко увеличило значение метода прямого экстрагирования как мощного средства предварительного фракционирования таких образцов по строению для последующего разделения уже однородного но строению образца на фракции в соответствии с их молекулярными весами. Методика проведения фракционирования рассматриваемым методом проста и состоит в экстрагировании тщательно измельченного полимера в колбе или экстракторе/ при соответствующей температуре. Кригбаум с сотр. [15] осуществил выделение атактической фракции полибутена-1 путем экстрагирования исходного образца кипящим этиловым эфиром (изотактическая часть образца не растворялась в таких условиях). Обе полученные таким способом фракции фракционировали затем уже по молекулярным весам. Ваншутен и сотр. [16] провели фракционирование большого количества полипропилена (1000 г), разделив образец на фракцию, растворимую в кипящем эфире, и фракцию, растворимую в кипящем гептане. Последняя фракция вместе с нерастворимым в гептане остатком разделялась затем для последующих исследований физических и механических свойств полимера. Для исследования полипропилена методом инфракрасной спектроскопии Луонго [17] получил атактический полимер путем экстрагирования ацетоном образца, синтезированного в присутствии [c.67]

Инфракрасный спектр порфиринового агрегата из бензольно-эфирных элюатов (рис. 9) содержит хорошо выраженную раздвоенную полосу поглощения на волне около 5,8 мк, указывающую на присутствие двух карбонильных групп. Даже при точной методике проведения хроматографического исследования редко удается получить образец с содержанием порфирина бол ее 50% (Park and Dunning, 1961), однако интенсивность этих пиков для фракций, извлеченных сравнительно слабополярными бензо.льно-эфирными [c.221]

В последние годы методы исследования в поляризованном инфракрасном излучении получили широкое применение для изучения ориентации специфических группировок в кристалле или в ориентированной пленке. Метод состоит в пропускании поляризованного излучения через образец в двух взаимно перпендикулярных направлениях и наблюдении изменений интенсивнссти определенных полос поглощения. Таким путем можно определить ориентацию отдельных групп молекулы в образце как целом. Этот метод был применен в 1947 г. Глеттом и др. при изучении белков [56, 57] и затем широко использован другими исследователями в этой области, причем доказано, что при его помощи можно провести дифференциацию свернутой (а) и вытянутой (Р) форм белков и полг пептидов [46, 49— 51, 59, 61, 125]. Детальные обзоры техники эксперимента недавно опубликованы Эллиоттом [122] и Бемфордом и др. [17]. [c.328]

В последние годы метод поляризованного инфракрасного излучения получил широкое применение для исследования ориентации специфических группировок в кристалле или в ориентированной пленке. Метод состоит в пропускании поляризованного излучения через образец в двух взаимно перпендикулярных направлениях и наблюдении изменений интенсивности определенных полос поглощения. Таким путем можно определить ориентацию отдельных групп молекулы в образце как целом. Этот метод был применен в 1947 г. Глеттом и др. при изучении протеинов [56, 57] и затем широко использовался другими исследователями в этой области, причем было [c.275]

Все большее применение находит метод микрорентгеноспект-рального анализа (локальный микроанализатор), идея которого заключается в следующем. Образец с хорошо отполированной поверхностью облучается узким сканирующим электронным пучком диаметром около 1 мкм. Характеристическое рентгеновское излучение, испускаемое при облучении атомами образца, анализируется электронным логическим блоком. Подвергая такому исследованию поперечные сечения образцов, содержащие реагенты и продукт взаимодействия, удается изучить распределение компонентов и фаз в зоне реакции, установить геометрию фронта реакции и найти характер и последовательность превращений при твердофазном взаимодействии. В ряде случаев полезную информацию о механизме реакции дает применение метода гамма-резонансной спектроскопии (эффект Мессбауэра), а также методов инфракрасной и эмиссионной микроскопии [71]. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология