Фосфины галоген

Определение кислорода можно осуществить либо путем гидрирования до воды, либо путем взаимодействия с углем с получением окиси или двуокиси углерода (последней — после дополнительного окисления) [74]. В литературе [74] дан детальный обзор опубликованных методик элементного хроматографического анализа, причем наряду с методами определения указанных выше элементов рассматриваются возможности определения галогенов (окисление образца с получением свободных галогенов восстановление до НС1, HBr, HI), мышьяка и фосфора (восстановление до арсина и фосфина). В качестве подходящего адсорбента рекомендуются порапаки Р и Q, которые пригодны для разделения воды, двуокиси серы, метана и др. Даны также сравнительные характеристики восьми стандартных хроматографических анализаторов элементного состава, которые используют, как правило, для определения углерода, водорода и азота. Объем пробы составляет 0,2—3 мл, продолжительность анализа от 8 до 20 мин, погрешность определения (стандартное отклонение) составляет соответственно для углерода 0,18—0,30 абс. %, для водорода 0,08—0,20%, для азота 0,13—0,40%. Детекторами во всех случаях служат катарометры. [c.202]

Соединения фосфора с водородом и галогенами. С водородом фосфор образует газообразный фосфористый водород, илн фосфин, РНз. Его можно получить кипячением белого фосфора с раствором щелочи или действием соляной кислоты па фосфид [c.419]

Связь 51—Н расщепляется водой, спиртами, органическими кислотами, аммиаком, аминами, фосфинами, галогенами, галогенводородами, ацилгалогенидами, хлористым сульфурилом и т. д. Разложение водой идет в присутствии кислот и щелочей последние наиболее эффективно катализируют реакцию. Спирты расщепляют связь 5 —Н в присутствии алкоголятов, а амины — в присутствии амидов щелочных металлов. [c.574]

Удаление других газов (окиси азота, двуокиси серы, сероводорода, фосфина, галогенов и т. д.) [c.192]

Более высокая активность фосфора (разд. 35.7.1) по сравнению с азотом проявляется при взаимодействии Р4 со щелочами. Фосфор диспропорционирует на фосфин и низшие фосфорные кислоты (разд. 35.7.3). Эти реакции сходны с реакциями галогенов, серы и кремния со щелочами, так как фосфор обладает сравнительно высоким сродством к кислороду и водороду. Сна- [c.544]

Неорганические препараты, а) Препараты, не содержащие азотной кислоты, нитратов и нитритов, не выделяющие в условиях проведения испытаний галогенов, сероводорода, сернистого ангидрида и фосфинов навеску испытуемого препарата, указанную в соответствующей фармакопейной статье, помещают в колбу 1 прибора для испытания на мышьяк (см. рис. 16) и прибавляют 20 мл разведенной хлористоводородной кислоты. [c.174]

Реакции фосфинов с отрицательно заряженными центрами, например с кислородом или галогенами, также протекают значительно легче, чем в случае аминов. Отчасти это можно объяснить сравнительно низкой энергией отталкивания между фосфи-ном и отрицательно заряженным реакционным центром, однако важнейшим фактором, обусловливающим легкость протекания таких реакций, является, несомненно, высокая энергия образующихся связей фосфора (энергии связей Р—О и Р—С1 составляют соответственно примерно 200 и 120 кДж/моль, что значительно выше энергий соответствующих связей азота). [c.619]

Фосфиты и фосфины, содержащие атомы галогенов [c.245]

Азот определяют путем окисления пробы с получением свободного азота или его диоксида, серу — путем окисления до диоксида серы или восстановления до сероводорода, галогены,, фосфор и мышьяк — путем гидрирования с получением галоген-водородов, фосфина и арсина. С целью определения кислорода проводят восстановление на угольном контакте с образованием, как правило, оксида углерода. [c.196]

Палладий и платина имеют малое сродство к кислородным лигандам и иону р- и преимущественно связываются с аминами, галогенами, третичными фосфинами НзР, сульфидами КаЗ и ионом СМ . Здесь ясно проявляется справедливость концепции мягких и жестких кислот и оснований или деление металлов на классы а и б (разд. 7.9). Прочность связи с тяжелыми электронодонорными атомами, такими, как фосфор, часто обусловлена я-связы-ванием. [c.515]

Первые два фактора определяют высокую нуклеофильность также и аминов, но благодаря третьему фактору фосфины легче реагируют с отрицательными центрами, например с галогенами, кислородом, серой. Различные типы этих реакций довольно подробно будут обсуждены ниже. В начале главы мы рассмотрим нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, поскольку это наиболее полно изученный тип реакций в органической химии. [c.159]

Фосфины [38] и фосфиты [18, 20, 39] легко реагируют с галогенами с образованием соответственно дигалогенидов, аналогичных по структуре пентагалогенидам фосфора, и органических фосфорилхлоридов [c.170]

В обзоре [35] проанализированы данные по стабильности а-связи металл—углерод, образованной атомом переходного металла. Из опубликованных данных следует, что стабильность а-комплексов возрастает с увеличением степени окисления металла (для л-комплексов наоборот) дает стабильные а-комплек-сы, а такие же комплексы Р 2+могут быть получены лишь при введении стабилизируюш,их лигандов. о-Комплексы за 1етно стабилизируются галогенами, карбонильными и циклопентадиенильными группами, а также электронодонорными молекулами — эфирами, аминами и особенно фосфинами. Например, чистый (СНз)4Т1 стабилен лишь при —78 °С, а его зфират стабилен до О С. [c.103]

Фосфор. Аллотропные формы белый и красный фосфор, их химическая активность. Взаимодействие с кислородом, галогенами, серой, азотной кислотой, металлами. Фосфин и ( осфиды металлов, их восстановительные свойства. Г1й 1>чсние фосфора в промыш.иен-ности. Нахождение в природе. [c.133]

Способность атома В быть акцептором протона при образовании B. . также определяется в осн. величиной электростатич. потенциала вблизи этого атома в молекуле BR. Наиб, прочные связи с данным донором протона образует атом О в оксидах аминов, арсниов, фосфинов, сульфидов атом N в аминах. Слабее комплексы, образуемые атомом О карбонильной или алкоксильной группы еще ниже протоноакцепторная способность атома О в группах NOj, SO2, атома N в группе =N, атома S в тионной и тио эфирной группах, я-электронов ароматич. систем и кратных связей. Слабые акцепторы протонов-атомы галогенов в алкилгалогенидах, причем это св-во уменьшается в ряду F, С1, Вг, I. Рост электроотрицательности заместителей или включение своб. пары электронов атома В в сопряжение (как в атоме N амидов или ароматич. аминов) приводит к понижению его протоноакцепторной способности. [c.403]

Табл. 14.3 также включает примеры замещения алкокси-групп, которое иногда используют в качестве альтернативы замещению галогенов. Эта реакция с хиральными 0-ментилфос-финитами протекает с обращением конфигурации и была использована для получения хиральных фосфинов [9] [c.152]

Для определения галогенов в органических соединениях предложены методы окислительной деструкции. Газохроматографические методы определения галогенов, основанные на окислении, описаны в работах [40]. Фтор можно определять в форме хлора после реакции с хлоридом натрия [41], Однако, по мнению ряда авторов (см,, например, [42]), принципиальным недостатком этого метода является то, что галоген в этих методах образуется в различных аналитических формах. Поэтому более перспективно использование восстановительных методов деструкции, приводящих к образованию галогенводорода [42]. Оригинальный восстановительный метод разложения образца в замкнутом объеме Б присутствии углеводорода, разлагающегося с выделением водорода, предложен Чумаченко с сотр. [42], Органические вещества разлагаются в этих условиях с выделением соответствующих галогенводородов, которые затем разделяются хроматографически. Метод позволяет одновременно определять несколько галогенов, входящих в состав анализируемого вещества [42]. Описаны также методы определения мышьяка в форме арсина [43] или фосфора в форме фосфина [44]. Перспективно определение металлов, особенно как примесей, в форме летучих хелатов (см. гл. I). [c.204]

Замещение окиси углерода в галогенкарбонилах на амины, фосфины и изонитрилы следует общим закономерностям, изложенным на стр. 555—558. Замещаться могут и СО и галоген, а также обе группы одновременно однако в случае комплексов, где атомы металла связаны через галоген, первой стадией обычно является разрыв этих связей без замещения, например [163] [Pt( O)X2]2-f 2L —> 2Pt( O)LX2. [c.588]

В томе 4 перевода настоящего многотомного издания, являющегося по существу энциклопедией органической химии, рассмотрены карбоновые кислоты и их производные — moho-, ди- и поликарбоновые кислоты, галоген-, гидрокси-, оксо- и азотсодержащие замещенные карбоновых кислот, амиды и родственные соединения, производные диоксида углерода, а также пероксикислоты и пероксиды ацилов. В этот же том включены введение в химию фосфорорганических соединений, а также главы, посвященные фосфинам, фосфористой, фосфо-нистой, фосфинистой кислотам и их производным (гл. 10.1 — 10.3). [c.4]

Атом водорода в фосфинах НгРН, а также другие лабильные группы, например галоген или алкоксигруппа в производных фос-фонистой и фосфинистой кислот, могут селективно замещаться на металл в инертных растворителях. Выбор растворителя очень важен, поскольку некоторые растворители, особенно простые эфиры, расщепляются под действием фосфид-ионов. Более гладко реакции протекают при использовании в качестве металлирующих агентов металлорганических соединений, например бутил- или фениллития. [c.605]

Известны многочисленные примеры нуклеофильных реакций фосфинов с соединениями, содержащими положительный галоген , т. е. с такими соединениями, в которых образующийся при катионоидном отрыве галогена карбанион стабилизирован резонансом (например, в случае а-галогенкетонов, сложных эфиров, сульфонов и т. д.) или индукционным эффектом заместителей (полигалогенпроизводные углеводородов, например ССЦ). Струк- [c.629]

Различия в нуклеофильности фосфитов и фосфинов отчетливо проявляются в реакциях с п-бензохиноном и его галогенпроизвод-ными в то время как трифенилфосфин реагирует, очевидно, по атому углерода карбонильной группы, реакции триметил- или триэтилфосфита протекают по карбонильному атому кислорода с последующей миграцией алкильной группы (схема 84). Для объяснения аномального поведения триизопропилфосфита в реакции с тетрахлорбензохиноном предположили, что промежуточный продукт нормальной реакции по кислороду, слишком стабилен для осуществления дальнейшего дезалкилирования, поэтому реакция протекает по атомам углерода, несущим галоген. (схема 84), [c.697]

Структуру карбонилгалогенидов определить несложно если они димерны нли полимерны, мостики всегда образуются из атомов галогена, а не из карбонильных групп, например в 27.1 и 27.И. Галогенные люстики под действием большого числа различных донорных лигандов, таких, как пиридин, замещенные фосфины, изоцианиды и т. д., разрушаются. Конечно, разрушение галогенных. люстиков лЮжет происходить под действием донорных лигандов не только в ряду карбонилгалогенидов эта реакция характерна и для других [c.138]

Тетраэдрические комплексы. До 1959 г. в литературе можно было найти очень мало работ, посвященных этим соединениям. Но в последние годы довольно часто публикуются сообщения О методах получения и надежной идентификации тетраэдрических комплексов. Среди этих комплексов можно выделить несколько классов соединений строго стехиометрического состава важнейшими из них являются комплексы типа NiX , NiLgX , NiLaXj и Ni (L—Ца., где X — галоген, L — нейтральный лиганд, например амин, фосфин, арсин, окись фосфина или окись арсина, а L—L означает отрицательно заряженный бидентатный хелат, например салицилальдими-нато-ион с объемистым заместителем при атоме азота [За]. Можно указать на три характерные особенности тетраэдрических комплексов никеля(П) [36]. [c.300]

Как Ru", так и Os" образуют комплексы типа [M(diars)2X2], где X — галоген или S N . Такие комплексы образуются прн обработке избытком арсина галогенидов Ru " или [Os Xg] в спиртовом растворе арсин здесь играет роль восстановителя. Указанные комплексы являются неэлектролитами и имеют желтую, оранжевую или коричневую окраску. Известны также мономерные триарсиновые комплексы [51, а также разнообразные смешанные комплексы с фосфинами и арсинами (см. ниже) все они являются неэлектролитами. [c.427]

В воде РНз хотя и растворяется, но гидроксидов не образует реакция среды нейтральная. Фосфин — сильный восстановитель и при действии на него галогенов образуются три- и иентагало-гениды [c.259]

В тригональных бипирамидальных комплексах переходных металлов простые лиганды удерживаются наиболее сильно в аксиальных положениях (разд. 3.2). Это следствие неполного заполнения -оболочки. Рис. 21 показывает, что стабилизация кристаллическим полем больше для коротких аксиальных связей. Это означает, что энергия свободной орбитали а увеличивается, а вместе с ней увеличивается и энергетический промежуток между уровнями е и на рис. 21 это делает труднее достижимой переходную плотность типа Е и стабилизирует структуру. По этой причине комплексы К1РзХ2, где Р — фосфин, а Х — либо галогенид-ион, либо цианид-ион, характеризуются наличием цианидных групп в аксиальном положении, а лигандов галогенов в экваториальном положении. Это предсказывается последовательностью силы кристаллического поля > Р > галогенид-ион [115а]. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология